【正文】 液中 亞硫酸根含量的測定 1. 方法提要 在酸性溶液中，亞硫酸鹽與一定量的碘溶液發(fā)生氧化還原反應，過量的碘用 的硫代硫酸鈉溶液反滴定。 二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁等參照前述石灰石成分分析 方法。 4. 結(jié)果計算 以質(zhì)量百分數(shù)表示的 氯 化物 （ CL－ ） 含量 X 按下式計算： 3 01() 100%1000A g N OV V T VX mV?? ? ? 式中： VAgNO3－ AgNO3 標準溶液 消耗量 ， mL； V0－空白試驗時 AgNO3 標準溶液消耗量， mL； T－ AgNO3 標準溶液的滴定度， mgCL/mL； m－稱取 脫硫石膏的質(zhì)量， g； V－濾液總體積， mL； V1－移取脫硫石膏濾液的體積， mL。然后以 。反應式如下： CL－ + Ag+=AgCL↓(白 ) CrO42 + 2Ag+=Ag2CrO4↓(磚紅 ) 2. 試劑和溶液 酚酞指示劑 (1%)：將 1g酚酞溶于 100 mL 95%乙醇中。 鹽酸溶液： NaOH 溶液： 。 4. 結(jié)果計算 以質(zhì) 量百分數(shù)表示的 硫酸根離子（ SO42） 含量 X 按下式計算： 1 96 100% m? ? ? 式中： m1— 硫酸鋇重量， mg； m— 石膏的取樣量， g； 石膏 中 CaSO4 甲基紅溶液：稱取 ，溶于 100mL60%乙醇溶液中。自動滴定儀（有恒定 PH 滴定模式）設定 PH 值為 。以 氧化鋁 量為橫坐標，相應的吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。 吸取 10mL 試液置于 100mL 容量瓶中，補加水至 40mL。 百里香酚藍指示劑： 2g/L乙醇 溶 液。 乙酸 － 乙酸鈉緩沖溶液 ： 稱取 200g無水乙酸鈉溶于 500mL水中，加 20mL冰乙酸，用水稀釋至 1000mL。 鹽酸 ： 1+1溶液。以三氧化二鐵量為橫坐標， 相應的吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。將坩堝置于 200mL 燒杯中，加40mL 熱水， 15mL 鹽酸（ 1+1），低溫加熱浸出熔融 物 ，用水洗出坩堝。此溶液 1ml含 500μg三氧化二鐵。 鹽酸： 1+1溶液。加入 5mL硫酸亞鐵 銨 溶液 （ 60g/L） ，用水稀釋至刻度 ， 搖勻。 3. 分析步驟 樣品應通過 125μm試驗篩，于 105－ 110℃ 干燥 2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。 二氧化硅標準溶液 ： 200μg/mL。 2. 試劑和溶液 混合熔劑 ： 取 2 份無水碳酸鈉 (GB 639)與 1 份硼酸 (GB 628)研細，混勻。 3. 結(jié)果計算 以質(zhì)量百分數(shù)表示的鹽酸不溶物含量 X按下式計算： 12()100%mmX m??? 式中： m1—— 扣除空白后的殘余物與坩堝質(zhì)量， g； m2—— 空坩堝的質(zhì)量， g； m—— 試樣的質(zhì)量， g。 3. 結(jié)果 計算 以質(zhì)量百分數(shù)表示的 氧化 鎂 (MgO)含量（ X2） 按下式計算： ? ? %)()( 12342 ???????VVmVVVVCXB 式中： C—— EDTA 標準溶液的實際濃度， mol/L； V4—— EDTA 標準溶液滴定鈣鎂 合 量的體積， mL； V3—— EDTA 標準溶液滴定鈣鎂合量空白試 液的體積， mL； V2—— EDTA 標準溶液滴定 氧化 鈣 的體積， mL； V1—— EDTA 標準溶液滴定 氧化 鈣 空白 試 液的體積， mL； V—— 試樣溶液的總體積， mL； VB—— 吸取試樣溶液的體積， mL； m—— 試樣的質(zhì)量， g。加 100mL水， 10mL糊精 （ 40g/L）溶液 （氧化鎂含量小于 3 %的試樣，不加糊精溶液） 、 5mL三乙醇胺溶液 （ 1+1） 、15mL氫氧化鉀溶液 （ 200g/L） ，使溶液 pH大于 ，加少許鈣羧酸指示劑， 攪 勻。 酸性鉻藍 K指示劑 ： 5g/L溶液。 2. 試劑和溶液（包括 MgO 的測定試劑） 三乙醇胺： 1+1溶液。 這種方法 可 用于 對漿液 固體質(zhì)量分數(shù)的 快速估算， 例如漿液密度為 1150Kg/m3 時，對應石灰石漿液的固體質(zhì)量分數(shù)為 %，對應吸收塔漿 液 的固體質(zhì)量分數(shù)為 %。將各篩上的殘留物用水沖洗 并收集 ， 使用快速定性濾紙 過濾 后，將過濾物連同濾 紙 置于各自編號的 稱量瓶中，在 40177。 4 第二章 儀表及儀器 測量 一、 PH 值的測 定 對漿液的 PH值，可 以 使用便攜式 PH計在現(xiàn)場流動的漿液中進行測量，同時觀測溫度，并與漿液在線 PH計的顯示值進行對比。 二、 試樣溶液的制備 1. 石灰石試樣溶液制備 稱取 1g石灰石試樣，精確至 0. 0001g，置于 250 毫升的燒杯中。5℃ 下干燥 24h，用于固相分析。 2 （ 3）若每半天分析一個樣，則間隔 ；若每天分析一個樣，則間隔 ，共采集五份，將采集的五份樣混合。 （ 4）若對每天入庫的粉料作為一個批量進行分析，就將上述采集的每輛粉罐車的縮分樣再進行混合，并再次根據(jù)四分法縮分到 300400g，保存方法不變，標簽上注明采樣日期、采樣人員、采樣點。要求：每輛粉罐車抽取 5 份樣品，根據(jù)其輸送時間進行五等分，每間隔一等分時間取一次樣，每份樣不少于 300g，取得的粉樣應立即裝入密閉、防潮的容器中。 石灰石 漿液的采集 （ 1）采集容器必須是潔凈的硬質(zhì)玻璃瓶或塑料制品。 （ 4） 石灰 石 漿液： PH值、 密度、 固體質(zhì)量分數(shù)、鈣和鎂離子 等 。 檢測參數(shù) 主要有 CaSO4 準確稱取 干燥的 試 樣于 100mL 燒杯中，在通風柜中加入 1＋ 1 的鹽酸約 5mL，不斷攪拌，至無氣泡產(chǎn)生為止 。m)及 250目 (62181。 采 用快速定量濾紙過濾 漿液 ，然后用少量 除鹽 水將水樣容器及 濾紙 清洗數(shù)次， 將濾紙和過濾物一起移入稱量瓶中， 在 5 40177。5℃ 的烘箱內(nèi) 進行加熱 直 至 恒重，然后 用坩堝鉗將稱量瓶取出， 放入干燥器 中 冷卻至室溫稱重。 鹽酸 羥 胺 ： 50g/L溶液。稱取 T溶解于 100mL三乙醇胺 （ 1＋ 1） 溶液中 （ 使用期為半個月 ） 。 吸取 250mL燒杯中。將溶液用慢速定量濾紙過濾， 500mL干凈燒杯承接（所得濾液用作其它項目分析），并用除鹽水沖洗殘余物及杯壁。 3. 結(jié)果計算 以質(zhì)量百分數(shù)表示的灼燒失量含量 X按下式計算： 12()100%mmX m??? 式中： m1—— 灼燒前坩堝與試樣的質(zhì)量， g； m2—— 灼燒后坩堝與試樣的質(zhì)量， g； m—— 試樣的質(zhì)量， g。稱取 6g鉬酸銨 溶于 50mL熱水中，冷卻，用水稀釋至100mL， 過濾后貯于塑料瓶中。此溶液 1mL 含200μg二氧化硅 （ 使用期為一個月 ） 。 吸取 10mL試液置于 100mL容量瓶中，加 10mL95%的 乙 醇 ，補加水至 40mL。 5. 結(jié)果計算 以質(zhì)量百分數(shù)表示的 二氧化硅含量 X 按下式計算： 61110 100%mX Vm V????? 式中： m1—— 從工作曲線上查得的二氧化硅量 ， μg； V1—— 吸取試樣溶液的體積 ， mL； V—— 試樣溶液的總體積， mL； m—— 試樣的質(zhì)量， g。保存于暗處，保存時，如果溶液著色應重新配制。 稱取 ，精確至 。 30min后用 1cm吸收池，于分光光度計波長 510nm處，以空白試驗溶液作參比，測量吸光度。 12 氫氧化鈉 ： 200g/L溶液。稱取 S溶于 250mL乙 醇 中，用水稀釋至 500mL。 氧化鋁標準溶液： 5μg/mL。將坩堝置于 250mL燒杯中，加 40mL熱水 ， 15mL 鹽酸（ 1+1），低溫加熱浸出熔融物，用水洗出坩堝 及蓋 。 選用 lcm的吸收池，于分光光度計波長 560nm處，以空白試驗溶液作參比，測量吸光度。 3. 分析步驟 選用的石灰石粉細度為 250目，篩余 5%。 15 第四章 脫硫石膏主要成分分析 一 、石膏中硫酸根的測定 1. 方法提要 在強酸性溶液中氯化鋇與硫酸根離子定量地產(chǎn)生硫酸鋇沉淀，經(jīng)過過濾洗滌，灼燒稱重后，求出硫酸根離子的含量。加熱溶液至近沸，在不斷攪拌下，徐徐滴加 10mL 熱的 5%氯化鋇溶液，一直滴至溶液上部澄清液不再出現(xiàn)白色渾濁，說明硫酸鹽已沉淀完全，再多加 2mL 氯化鋇溶液然后將燒杯放在 80－ 90℃ 水浴中，加熱 2h。 三、 石膏中 碳酸鈣的測定 1. 方法提要 準確稱取一定量的脫硫石膏 試樣 ， 用過量的 出 CO2，在加入鹽酸以前，用 H2O2 氧化亞硫酸鹽，使其不再與鹽酸反應。 4. 結(jié)果計算 以質(zhì)量百分數(shù)表示的 碳酸鈣 （ CaCO3） 含量 X 的計算 10 0. 09 ( )100%2020H C L H C L N aO H N aO HC V C VX m??? 式中： VHCL－ 加入鹽酸 溶液的體積， mL； VNaOH－ 消耗氫氧化鈉溶液的體積， mL； m－ 石膏的取樣量 ， g。 硝酸銀標準溶液： 硝酸銀標準溶液的配制：稱取 1000mL除鹽水中，貯存于棕色瓶內(nèi)。 3. 分析步驟 稱 取 5g脫硫石膏 ，精確至 ，放入 600mL燒 杯 中 ， 加入除鹽水 200mL，加熱 攪拌 10min， 用定量濾紙過濾，沉淀用熱 除鹽 水洗滌。將殘渣和濾紙一并移人已 灼燒恒量的瓷坩堝中灰化，在 950－ 1000℃ 的溫度下灼燒 20 min，取出，放人干燥器中冷卻至室溫 19 稱量。用定量慢速濾紙過濾，并用熱的除鹽水洗滌燒杯和沉淀，并將沉淀全部轉(zhuǎn)移至濾紙上。加 2－ 3 滴酚酞指示劑，用 色，加 1mL 10%鉻酸鉀溶液作指示劑，用 AgNO3 標準溶液（ 1mL相當于 1mgCL）滴定，溶液由黃色變?yōu)榇u紅色即達到滴定終點。 3. 結(jié)果計算 以質(zhì)量百分數(shù)表示的碳酸鈣（ CaCO3）含量 X 的計算 10 0. 09 ( )100%2020H C L H C L N aO H N aO HC V C VX m??? 式中： VHCL－加入鹽酸溶液的體積， mL； VNaOH－消耗氫氧化鈉溶液的體積， mL； m－ 固相循環(huán)漿液 的取樣量， g。 ：稱取 ，加 5mL除鹽水濕潤，滴加 1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié) PH至 。 3. 分析步驟 測定氟化物的水樣，應用聚乙烯瓶收集和貯存。 二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁等參照前述石灰石成分分析方法。 29 附 表 2 脫硫 系統(tǒng)化學分析常 用物質(zhì)的分子量 物質(zhì)名稱 分子量 物質(zhì)名稱 分子量 Al2O3 H2SO4 BaSO4 KCL CO2 K2O CaCO3 K2SO4 CaC2O47H2O SiO2 H2O Si(OH)4 。6H2O Mg(OH)2 CaF2 Mg2P