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生物化學(xué)簡(jiǎn)明教程第四版第五章酶(更新版)

  

【正文】 可逆抑制作用( irreversible inhibition) E + I → EI 例 : DFP( DIFP)對(duì)胰凝乳蛋白酶的抑制 抑制劑與酶分子上的某些基團(tuán)共價(jià)結(jié)合 可逆抑制作用 (reversible inhibition) ( 1)競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用( petitive inhibition) E+I EI 例 : 丙二酸對(duì)琥珀酸脫氫酶的抑制作用 抑制劑的結(jié)構(gòu)與某種底物的結(jié)構(gòu)類似 競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用動(dòng)力學(xué)方程 E + S E S E + Pk 1k 2k 3+Ik i 2k i 1E IEI+S → no reaction 推導(dǎo)出的方程 )K ]I[1(KK]S[K ]S[Vvimmmm ax ??????競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用動(dòng)力學(xué)方程的特征 當(dāng) [ I ]→0 時(shí),方程還原成米氏方程。 定向效應(yīng) 張力效應(yīng)和底物形變( strain and distortion) 酸堿催化( acidbase catalysis) 共價(jià)催化( covalent catalysis) 共價(jià)催化 親電子催化 親核催化 酶促反應(yīng)速度的測(cè)定 酶促反應(yīng)的動(dòng)力學(xué) 測(cè)定的反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)越好嗎? 應(yīng)該測(cè)定反應(yīng)的初速度 研究影響酶促反應(yīng)速度的因素 即底物的消耗量很?。ㄒ话阍?5﹪ 以內(nèi))時(shí)的反應(yīng)速度 酶濃度與反應(yīng)速度的關(guān)系 v [E] 當(dāng) [S]足夠大時(shí),則 v=k[E] 底物濃度與反應(yīng)速度的關(guān)系 當(dāng)?shù)孜餄舛容^低時(shí) 反應(yīng)速度與底物濃度成正比;反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)。 寡聚酶 由幾個(gè)亞基組成的酶,亞基之間以非共價(jià)鍵連接。2H 例: 乳酸 丙酮酸 C O O HC HC H 3H O + N A D +C O O HC OC H 3+ N A D H + H +乳 酸 脫 氫 酶乳酸脫氫酶( EC , L乳酸: NAD+氧化還原酶) 2.轉(zhuǎn)移酶類( transferases) 催化基團(tuán)的轉(zhuǎn)移 A R + B B RA +谷丙轉(zhuǎn)氨酶( GPT)( EC , L丙氨酸: α— 酮戊二酸氨基轉(zhuǎn)移酶) 例: 3.水解酶類( hydrolases) AB + H2O A 酶的概念 酶的化學(xué)本質(zhì) 絕大多數(shù)是蛋白質(zhì) 后來(lái)發(fā)現(xiàn)有些核酸也具有催化活性 如: L19RNA,核糖核酸酶 P ribozyme :核酶 酶的催化特性 催化效率高; 對(duì)環(huán)境因素敏感; 酶的活性具有調(diào)節(jié)性 。 1878年 Kuhne提出了 enzyme,源于希臘語(yǔ)的酵母中 (in yeast),中文:酵素 酶 1897年 Buchner兄弟用不含酵母細(xì)胞的提取液完成了發(fā)酵,證明酶無(wú)生命,只是一種化學(xué)物質(zhì)。 1930年 Northrop得到胃蛋白酶結(jié)晶。 例 2H2O2→2H 2O+O2 反 應(yīng) 活化能 非催化反應(yīng) 鈀催化反應(yīng) H2O2酶催化 N+3H2 熔鐵催化劑 300600℃ , 200800Atm 2NH3 酶對(duì)環(huán)境因素敏感 Legume Nodules 酶作用的專一性 酶作用的專一性 結(jié)構(gòu)專一性 絕對(duì)專一性 基團(tuán)專一性 立體異構(gòu)專一性 旋光異構(gòu)專一性 幾何異構(gòu)專一性 絕對(duì)專一性 酯酶 α葡萄糖苷酶 基團(tuán)專一性 胰蛋白酶的作用位點(diǎn) 旋光異構(gòu)專一性 (反丁烯二酸) 幾何異構(gòu)專一性 酶的分類 : A+BH2 AH2+B 2 .轉(zhuǎn)移酶: AR+B A+BR 3 .水解酶: AB +H2O AOH+BH 4 .裂解酶 AB A+B 5 .異構(gòu)酶 6 .合成酶 A B A+B+ATP AB+ADP+Pi 六大類酶催化反應(yīng)的性質(zhì) 1.氧化還原酶類( oxidoreductases) ( 1)氧化酶類:催化底物脫氫,并氧化生成 H2O或 H2O2 。 2.系統(tǒng)名稱( systematic name) ( 1)標(biāo)明底物,催化反應(yīng)的性質(zhì) ( 2)兩個(gè)底物參加反應(yīng)時(shí)應(yīng)同時(shí)列出,中間用冒號(hào)( :) 分開(kāi)。 乳酸 丙酮酸 LDH5 骨骼肌 : 乳酸 丙酮酸 心肌 : LDH1 乳酸脫氫酶( lactate dehydrogenase, LDH) 乳酸脫氫酶( lactate dehydrogenase, LDH) 組成和電泳行為 HHHH (LDH1) HHHM (LDH2) HHMM (LDH3) HMMM (LDH4) MMMM (LDH5) 不同分子形式的同工酶催化相同的化學(xué)反應(yīng) 為什么會(huì)這樣? 因?yàn)樗鼈兊幕钚圆课辉诮Y(jié)構(gòu)上相同或極為相似。 ( 2 ) 過(guò)高、過(guò)低的 pH導(dǎo)致酶蛋白變性。 酶的比活力( specific activity,也稱比活性) 指每 mg蛋白質(zhì)所具有的酶活力,一般用 U/mg蛋白質(zhì)來(lái)表示,可以用比活力來(lái)表示酶的純
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