【正文】 現(xiàn)一個吸熱峰。 4． 長鏈烷胺基衍生物。⑻ ~⑽的凝膠實驗表明當?shù)途鄢潭刃∮?10 時，適于作凝膠因子。將溶劑從凝膠中蒸發(fā)出來形成半透明膜，即干凝膠，而非晶體。例如使 1辛醇凝膠化的季銨是 N,N,N三 十八烷胺和膽甾二十烷胺。通過電子顯微照片可知二脲化合物形成了平面薄層結構。 FTIR光譜證明了脲基基團之間氫鍵的存在。飽和烴如環(huán)己烷凝膠在密閉容器內可以穩(wěn)定數(shù)十年。類似的金屬有機化合物還有金屬卟啉化合物 (結構式22)。以摩爾分數(shù) x=5%的 2,2二甲氧 2苯基乙酰苯作為光引發(fā)劑，對化合物 25用 200W的高壓汞燈進行輻照 2h。 2． Shinkai 等 [9]設計了可聚合凝膠因子（結構式 27）。該結果表明，聚合反應是在凝膠中形成的不同種類的極微小的粒子上開始的。 FTIR 光譜證明了在凝膠纖維中酰胺氫鍵的存在。已證明，引入到單體中的聯(lián)乙炔是在晶區(qū)被聚合的，此外，晶格中聯(lián)乙炔單體的聚合能力強烈的依賴于它們的堆積參數(shù)。這種齊聚物表明納米尺寸纖維缺乏長程分子有序，而這種長程分子有序是形成高分子聚聯(lián)乙炔類聚合物所必需的。值得注意的是，其中的二苯醚二胺 衍生物 凝膠因子能使水凝膠化。誘導時間和膠束聚集體的聚集過程遵循非定向聚集體的成核和生長規(guī)律。 TEM照片解釋了當纖維結構生長到足夠長度并且發(fā)生纏結，水或有機溶劑就會被“鎖定”在三維網絡結構中，其后發(fā)生凝膠化現(xiàn)象。計算結果的數(shù)據表明自組裝纖維中相鄰的 BMDM 分子層間的距離為 ， 間鄰分子層間的距離為 。圖 76 為聚合后凝膠的 SEM 圖片，發(fā)現(xiàn)聚合凝膠內存在大量菊花瓣狀的直徑為 20?m~100?m 的球形結構，而這些球形結構則是由相互纏結的纖維網絡組成的。 凝膠的一 個重要應用前景是用于藥物載體、大分子分離，蛋白質結晶等。 Shinkai[16]等 最近用目前流行的溶膠 — 凝膠法，通過用手性分子凝膠因子自組裝纖維作模板，并通過煅燒除去有機模板后，制備得到了具有手性的螺旋中空二氧化硅纖維。 某些有機溶劑，如十六烷、十四酸異丙酯、玉米油等可以在凝膠因子的作用下發(fā)生凝膠化，如油溶性非離子表面活性劑山梨糖單硬脂酸酯即為這樣一種凝膠因子。分子凝膠的微觀形態(tài)可以認為是表面活性劑分子所形成的一種反相雙 層結構?？勺鳛橛H水性藥物 /疫苗的給藥載體。 1．微乳 /分子凝膠（ v/w/o）的制備 224 （ 1）分子凝膠油相的制備： 將山梨糖單硬脂酸酯（體積分數(shù)φ =10%）和聚山梨醇酯 20（體積分數(shù)φ =2%）加入進一個管形瓶內，然后加入有機溶劑，如十六烷、異丙基十四酸酯。將 Niosome 懸浮液冷卻至室溫后，用超速離心機除去未包裹的抗原。 2．微乳 /分子凝膠（ v/w/o）的載藥性能 如果采用肌肉注射，所載的牛血清白蛋白是以緩釋的形式從 v/w/o 載體中釋放出來。在這些非極性有機溶劑中，脂肪酸的酯類特別引起藥劑學家的興趣，例如棕櫚 酸異丙酯。 近來，糖基分子的自組裝在超分子化學領域日益受到關注 [20]。為了證實結晶與凝膠化能力之間的關系，合成 了四種糖分子，但只有一種能使苯、甲苯、二甲苯、二苯醚、四乙基硅烷、四氯化碳等凝膠化。 當然，作為一種局部給藥的凝膠，其流變學性能需要準確的控制。 圖 712 卵磷脂存在下， Poloxamer 407水溶液的表觀粘度與溫度的關系。▽ ▽： 4%。 參考文獻 1 Hanabusa K, Naka Y, Koyama T. Gelling agents to harden anic fluids: Oligomers of αamino acids. J .Chem. Soc., Chem. Commun., 1994, (23): 2683~2684 2 Hanabusa K, Matsumoto Y, Miki T. Cyclo(dipeptide)s as lowmolecularmass gelling agents to harden anic fluids. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1994, (11): 1401~1402 3 Lu L, Weiss R G. New lyotropic phases (thermallyreversible anogels) of simple tertiary amines and related tertiary and quaternary ammonium halide salts. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1996, (17): 2029~2030 4 Van Esch J, Kellogg R M, Feringa B L. Diurea pounds as gelators for anic solvents. Tetradron Lett., 1997, 38: 281~284 5 Carr A J, Melendez R, Geib S J, Hamilton A D. The design of anic gelators: Solution and solid state properties of a family of bisureas. Tetradron Lett., 1998, 39: 7447~7450 6 Van Esch J H, Feyter D S, Kellogg R M, et al. Selfassembly of bisurea pounds in anic solvents and on solid substrates. Chem. Eur. J., 1997, 3(8): 1238~1243 7 Klyne W. The Chemistry of Steroids. New York: Willey, 1996 8 De Loos M, van Esch J, Stokroos I, et al. Remarkable stabilization of selfassembled anogels by polymerization. J. Am. Chem. Soc., 1992, 119: 12675~12676 9 Inoue K, Ono Y Kanekiyo, Y Hanabusa, K Shinkai S. Preparation of new robust anic gels by in situ crosslink of a bis(diacetylene) gelator. Chem. Lett., 1999, 329(5): 429~430 10 Masuda M, Hanada T, Yase K, Shimizu T. Polymerizaton of bolaform butadiyne 1glucosamide in selfassembled nanoscalefiber morphology. Macromolecules, 1998, 31: 9403~9405 229 11 崔文瑾，殷以華，王 理，楊亞江． 凝膠因子的合成及在有機溶劑中的聚集現(xiàn)象．華中科技大學學報， 2022， 21（ 8）： 96~98 12 楊亞江，崔文瑾．能使有機溶劑凝膠化的凝膠因子研究進展．有機化學， 2022， 21（ 9）： 632~639 13 崔文瑾．有機凝膠因子的合成及其性能的研究：碩士學位論文，武漢市：華中科技大學圖書館，2022 14 黎 堅．可聚合凝膠因子的合成及其有機凝膠性能研究．碩士學位論文 ， 武漢市：華中科技大學圖書館， 2022 15 Gu W Q, Lu L D, Chapman G B, Weiss R G. Polymerized gels and “reverse aerogels” from methyl methacrylate or styrene and tetraoctadecylammonium bromide as gelator. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1997, (6): 543~544 16 Ono Y, Nakashima K, Sano M, et al. Template effect of cholesterolbased anogels on solgel polymerization creates novel silica with a helical structure. Chem. Lett., 1999, 334(10): 1119~1120 17 Murdan S, Gregoriadis G, Florence A T. Interaction of a nonionic surfactantbased anogel with aqueous media. International Journal of Pharmaceutics, 1999, 180: 211~214 18 Kantaria S, Rees G D, Lawrence M J. Gelatin stabilised microemulsionbased anogels: rheology and application in iontophoretic transdermal drug delivery. Journal of Controlled Release, 1999, 60: 355~365 19 Dreher F, Walde P, Walther P, Wehrli E. Interaction of a lecithin microemulsion gel with human stratum corneum and its effect on transdermal transport. Journal of Controlled Release, 1997, 45: 131~140 20 Hamachi I, Kiyonaka S, Shinkai S. Solidphase lipid synthesis (SPLS)2: incidental discovery of anogelators based on artificial glycolipids. Tetrahedron Letters, 2022, 42: 6141~6145 21 Vitori M, Bentley L B, Marchetti JM, et al. Influence of lecithin on some physical chemical properties of poloxamer gels: rheological, microscopic and in vitro permeation studies. International Journal of Pharmaceutics, 1999, 193: 49~55 （楊亞江）