【正文】 排布圖（軌道表達(dá)式）為，故答案為：；（2）Fe的價(jià)電子排布式為3d64s2，Ca的價(jià)電子排布式為4s2，F(xiàn)e與Ca位于同一周期，Ca的原子半徑較大，且價(jià)電子較少，金屬鍵較弱，則金屬Ca的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等都比金屬Fe低，故答案為：Fe的原子半徑比Ca小，價(jià)電子數(shù)更多，金屬鍵更強(qiáng)；（3）元素的非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，非金屬性N＞S＞H，則電負(fù)性N＞S＞H，故答案為：N＞S＞H；（4）①CH3CN分子中含有—CH3和—C≡N，—CH3中飽和碳原子的雜化方式是sp3雜化，—C≡N中飽和碳原子的雜化方式是sp雜化，故答案為：sp3；sp②TCNE分子是由4個(gè)氰基和1個(gè)碳碳雙鍵構(gòu)成，C、N屬于同一周期元素且原子序數(shù)依次增大，同一周期元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而增大，則第一電離能大小順序是N＞C；氰基中碳原子和氮原子在同一直線上，碳碳雙鍵上的碳原子和連接的原子在同一平面，則TCNE分子中所有原子在同一平面；分子中含有9個(gè)σ 鍵和9個(gè)π鍵，σ 鍵與π鍵的數(shù)目之比為1:1，故答案為：N；在；1:1； （5）由晶胞結(jié)構(gòu)可知，每個(gè)碳原子周圍有6個(gè)鐵原子，構(gòu)成正八面體，正八面體的化學(xué)式為Fe3C，體內(nèi)碳原子形成1個(gè)正八面體、面心碳原子形成個(gè)正八面體、頂點(diǎn)和棱上碳原子形成個(gè)正八面體，則1個(gè)晶胞結(jié)構(gòu)中含有4個(gè)Fe3C，由質(zhì)量公式可得=（10—810—8）10—8d，解得密度d= g為坐標(biāo)原點(diǎn)，把晶胞的底邊邊長(zhǎng)和高都視作單位1，則B、C的坐標(biāo)分別為B(1，0，0)、c(0，0，1)，由圖可知，D點(diǎn)與A、B以及底面右下角等3個(gè)點(diǎn)構(gòu)成一個(gè)正四面體，D點(diǎn)位于其頂點(diǎn)，其高度為晶胞高度的一半。【點(diǎn)睛】考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，涉及元素周期律應(yīng)用、核外電子排布、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、電離能、雜化軌道、等電子體、化學(xué)鍵、等電子體、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、晶胞結(jié)構(gòu)與計(jì)算等知識(shí)，側(cè)重重要的基礎(chǔ)知識(shí)考查，需要學(xué)生熟練掌握基礎(chǔ)知識(shí)，注意同周期第一電離能的異常情況。NO2和NO2是sp2雜化V型結(jié)構(gòu)，鍵角約為120176。PH3與同主族元素N形成的氫化物的鍵角關(guān)系是PH3＜NH3；PO43－中心原子為P，其中σ鍵電子對(duì)數(shù)為4，中心原子孤電子對(duì)數(shù)= （5+342）=0，PO43－中心原子價(jià)層電子對(duì)對(duì)數(shù)為4+0=4，P原子sp3雜化，PO43離子空間構(gòu)型是正四面體。5．X射線衍射（XRD） V型 和 6 價(jià)層電子對(duì)互斥理論（VSEPR） 155 是分子晶體，分子晶體的熔沸點(diǎn)一般低于離子晶體 【解析解析：X射線衍射（XRD） V型 和 6 價(jià)層電子對(duì)互斥理論（VSEPR） 155 是分子晶體，分子晶體的熔沸點(diǎn)一般低于離子晶體 【解析】【分析】（1）從外觀上無(wú)法直接區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體，因此只能用X射線衍射（XRD）的方法來(lái)鑒別三者；（2）銅是29號(hào)元素，注意其的特殊排布；（3）我們可以使用價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷空間構(gòu)型，用替代法來(lái)書(shū)寫(xiě)等電子體；（4）氟原子最外層有7個(gè)電子，因此還需要成一個(gè)鍵來(lái)達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則中一共有6個(gè)鍵，據(jù)此來(lái)分析即可；（5）鍵能的定義是在標(biāo)準(zhǔn)狀況下，將1mol氣態(tài)分子解離為氣態(tài)原子所需的能量，根據(jù)圖示來(lái)計(jì)算即可；（6）這是一道典型的晶體計(jì)算題，晶胞內(nèi)有4個(gè)純黑的球，因此一個(gè)晶胞含4個(gè)，再來(lái)列式計(jì)算即可。2=30個(gè)雙鍵，易與活潑的F2發(fā)生加成反應(yīng)生成C60F60 體心立方密堆積 【解析】【分析】(1)Mo處于第五周期第VIB族，核外電子排布與Cr相似，其價(jià)電子為4d、5s電子，4d能級(jí)上有5個(gè)電子、5s能級(jí)上有1個(gè)電子，據(jù)此書(shū)寫(xiě)它的基態(tài)價(jià)電子排布式并判斷未成對(duì)電子數(shù)；(2)CO提供孤電子對(duì)的是C原子、Mo提供空軌道；p甲酸丁酯吡啶配體中C原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)有3，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷C原子雜化類型；(3)根據(jù)歐拉定理結(jié)合“C60分子中每個(gè)碳原子只跟相鄰的3個(gè)碳原子形成化學(xué)鍵”列式計(jì)算；(4)鉬(Mo)的一種立方晶系的晶體結(jié)構(gòu)中，每個(gè)晶胞有2個(gè)Mo原子，根據(jù)Mo的原子坐標(biāo)，可以判斷該晶胞中Mo原子位于頂點(diǎn)和體心上，結(jié)合晶體中距離最近的Mo原子核之間的距離為體心到頂點(diǎn)的距離為體對(duì)角線的一半計(jì)算。②TCNE中第一電離能較大的是　___（填元素符號(hào)）,分子中所有原子____（填“在”或“不在”）同一平面,分子中σ 鍵與π鍵的數(shù)目之比是　___。Fe3O4晶胞中有8個(gè)圖示結(jié)構(gòu)單元，則該晶胞參數(shù)a=______pm。B元素含有3 個(gè)能級(jí)，且毎個(gè)能級(jí)所含的電子數(shù)相同；D的原子核外有8個(gè)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子，E元素與F元素處于同一周期相鄰的族，它們的原子序數(shù)相差3，且E元素的基態(tài)原子有4個(gè)未成對(duì)電子。（2）B易形成配離子，如[B(OH)4]、[BH4]等。Ag+與N5最近的距離是__(用a表示)。cm3(列計(jì)算式)。（2）上述元素都能形成氫化物，其中PH3與同主族元素N形成的氫化物的鍵角關(guān)系是PH3___NH3(填“＞”或“＜”)，PO43離子空間構(gòu)型是___。②CuSO4①CuF的熔點(diǎn)比CuCl高的原因是_____。(3)[H2F] + [SbF6] －(氟銻酸)是一種超強(qiáng)酸，其陽(yáng)離子的空間構(gòu)型為_(kāi)____，與[H2F] +具有相同空間構(gòu)型和鍵合形式的分子和陰離子分別是 ____。（2）K和O第一電離能I1(K)___I1(O)（填“大于”或“小于”）。根據(jù)以上信息，推斷該晶體的原子堆積方式是_____________。由Mo將2個(gè)C60分子、2個(gè)p—甲酸丁酯吡啶及2個(gè)CO分子利用配位鍵自組裝的超分子結(jié)構(gòu)如圖所示。（1）Zn2+基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)_。(1)在元素周期表中，與Fe既同周期又同族且價(jià)層電子總數(shù)為10的元素是_____(填元素符號(hào))，該元索基態(tài)原子核外N層電子的自旋狀態(tài)_______(填“相同”或“相反”)。A. [Ne] B. [Ne] C. [Ne] D. [Ne] (4)已知：分子中的大π鍵可用符號(hào)表示，其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù)，n代表參與形成的大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為)，則環(huán)戊二烯負(fù)離子()中的大π鍵應(yīng)表示為_(kāi)_______。DMF分子的結(jié)構(gòu)如圖1所示。(已知吡啶可看做苯分子中的一個(gè)CH原子團(tuán)被N取代的化合物)(3)已知：C60分子中存在碳碳單、雙鍵；C60分子中每個(gè)碳原子只跟相鄰的3個(gè)碳原子形成化學(xué)鍵；C60分子只含有五邊形和六邊形；多面體的頂點(diǎn)數(shù)V、面數(shù)F及棱邊數(shù)E遵循歐拉定理：V+F－E=2。mol1，阿伏加德羅常數(shù)是NA，晶體中距離最近的Mo原子核之間的距離為_(kāi)____pm。（4）KClO3晶體中，陰離子的空間構(gòu)型為_(kāi)__，Cl的雜化軌道與O的2p軌道形成___鍵。其鍵能可通過(guò)類似于BornHaber循環(huán)能量構(gòu)建能量圖a計(jì)算鍵能?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）一些銅鹽在灼燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生特殊的顏色，原因是___。①該晶胞結(jié)構(gòu)中含有由Cu原子構(gòu)成的正八面體空隙和正四面體空隙，則正八面體空隙數(shù)和正四面體空隙數(shù)的比為_(kāi)__。（5）黑磷是磷的一種同素異形體，與石墨烯類似，其晶體結(jié)構(gòu)片段如圖1所示：其中最小的環(huán)為6元環(huán)，每個(gè)環(huán)平均含有___個(gè)P原子。（3）比較NO2+、NONO2的鍵角大?。篲_，與NO2互為等電子體的單質(zhì)是___。(3)CuSO4溶液中加入過(guò)量KCN能生成配離子[Cu（CN）4]2，1 mol CN中含有的π鍵數(shù)目為_(kāi)_____，與CN互為等電子體的離子有______（寫(xiě)出一種即可）；(4)CuSO4的熔點(diǎn)為560℃，Cu（NO3）2的熔點(diǎn)為115℃，CuSO4熔點(diǎn)更高的原因可能是______；(5)在弱酸性溶液中，Cu2+與過(guò)量KI作用，生成CuI沉淀，同時(shí)析出定量的I2；如圖為碘晶體晶胞結(jié)構(gòu)。圖1圖2圖3（4）硼酸晶體是片層結(jié)構(gòu)，圖3表示的是其中一層的結(jié)構(gòu)。A．二氧化硅的相對(duì)分子質(zhì)量比二氧化碳大，所以沸點(diǎn)SiO2＞CO2B．電負(fù)性順序：C＜N＜O＜FC．N2與CO為等電子體，結(jié)構(gòu)相似，化學(xué)性質(zhì)相似D．穩(wěn)定性：H2O＞H2S，原因是水分子間存在氫鍵（3）某化合物與F(Ⅰ)(Ⅰ表示化合價(jià)為＋1)結(jié)合形成如圖所示的離子，該離子中碳原子的雜化方式是______?；卮鹣铝袉?wèn)題:（1）基態(tài)Fe原子價(jià)層電子的電子排布圖（軌道表達(dá)式）為_(kāi)_____。cm3。2=30個(gè)雙鍵，與活潑的F2發(fā)生加成反應(yīng)即可生成C60F60，故答案為：12；20；由C60結(jié)構(gòu)和碳的四個(gè)價(jià)鍵理論，可知一個(gè)碳需連接一個(gè)雙鍵，一個(gè)雙鍵被兩個(gè)碳原子共用，故含有60247。5H2O的結(jié)構(gòu)圖可知，4個(gè)水和銅形成配位鍵，由原子提供孤對(duì)電子，水與硫酸根均含共價(jià)鍵，硫酸銅還含有離子鍵，故CuSO4（5）黑磷與石墨烯類似，其中最小的環(huán)為6元環(huán)，每個(gè)環(huán)平均含有6 =2個(gè)P原子。NO2和NO2是sp2雜化V型結(jié)構(gòu)，鍵角約為120176。故答案為：，6；（2）B易形成配離子，如[B(OH)4]、[BH4]等。本題（4）、（5）兩問(wèn)難度較大，需要有扎實(shí)的晶體化學(xué)知識(shí)，靈活運(yùn)用均攤法，同時(shí)也要有足夠的空間想象能力和立體幾何知識(shí)。