【正文】 1ml/min 柱溫：60℃〔保持0.5min〕，以10℃/min，至280℃〔保持20min〕 進(jìn)樣口溫度：260℃ 檢測(cè)器ECD溫度：280℃ 進(jìn)樣方式：不分流,第三十頁，共一百零二頁。流出液合并后濃縮至1ml。zh236。也有用索氏提取器用乙醚(yǐ m237。,7.1.5 擬除蟲菊酯的殘留(c225。,色譜條件(ti225。 靈敏度、重復(fù)性和回收率相對(duì)較差。 可以利用GC借助其在兩根或多根極性不同的柱子上的保存時(shí)間來確認(rèn)(qu232。ng)了氣相色譜檢測(cè)有機(jī)磷殺蟲劑。,第十九頁，共一百零二頁。對(duì)雙翅目昆蟲很有效。 敵敵畏〔DDV〕 O，O二甲基O〔2，2二氯〕乙烯基磷酸酯 無色液體，有芳香味，在水中約能溶1%，能與大局部有機(jī)溶劑相溶。在中性(zhōngx236。yīng)毛細(xì)管柱。用布氏漏斗抽濾，以適量石油醚洗滌殘?jiān)瑸V液合并于500ml分液漏斗中，用水洗滌除去丙酮。nli γBHC積累體內(nèi)的危險(xiǎn)性很小，對(duì)大白鼠口服(kǒuf M252。 從20世紀(jì)70年代開始，許多工業(yè)化國家相繼限用或禁用DDT、六六六及狄氏劑。o)有機(jī)氯殺蟲劑、有機(jī)磷殺蟲劑、擬除蟲菊酯殺蟲劑的殘留分析技術(shù)。由于各種色譜檢測(cè)器的選擇性，針對(duì)不同類型的有機(jī)化合物常需要不同的前處理技術(shù)。 農(nóng)藥殘留物量是指農(nóng)藥本體物及其代謝物的殘留量的總和，并構(gòu)成不同程度的毒性。pǐn)中有害有毒物質(zhì),第一頁，共一百零二頁。o),7.1.1農(nóng)藥殘留概述 農(nóng)藥殘留物是指由于噴施農(nóng)藥后存留在環(huán)境和農(nóng)產(chǎn)品、食品、飼料、藥材中的農(nóng)藥及其降解代謝產(chǎn)物、雜質(zhì)，還包括環(huán)境背景中存有的污染或持久性農(nóng)藥的殘留物再次(z224。 農(nóng)藥的殘毒的三個(gè)來源：施用農(nóng)藥后藥劑對(duì)作物的直接污染；作物對(duì)污染環(huán)境中農(nóng)藥的吸收；生物富集與食物鏈。 根據(jù)化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)可分為無機(jī)農(nóng)藥、有機(jī)農(nóng)藥〔例如有機(jī)氯、有機(jī)磷、有機(jī)砷、有機(jī)氟等〕。 x236。色譜柱通常是弱極性至中級(jí)性柱，檢測(cè)器一般用ECD。,第八頁，共一百零二頁。大鼠口服急性毒性LD50為67mg/kg，由于它在血液中有較高的溶解度，因此容易擴(kuò)散到所有的組織(zǔzhī)中，特別是脂肪組織(zǔzhī)。,水果、蔬菜中多種有機(jī)氯殘留農(nóng)藥的毛細(xì)管氣相色譜測(cè)定方法： 樣品的提取與凈化 水果、蔬菜類樣品置于組織搗碎機(jī)中高速搗碎，作為試驗(yàn)樣品。把濃縮的樣液移入柱內(nèi)，以適量無水乙醚－石油醚液〔15：85〕洗脫，收集全部洗脫液，于40℃水浴上減壓濃縮至40ml，以石油醚定容，供色譜分析。i)：9~24種OCPs 藥材：7~18種OCPs,第十五頁，共一百零二頁。 有機(jī)磷殺蟲劑由于藥效高，易被水、酶及微生物所降解，很少殘留毒性等，因此目前在殺蟲劑的使用方面，它仍然起主要作用。 對(duì)雄大鼠的口服急性毒性LD50為80mg/kg，在溫血?jiǎng)游矬w內(nèi)很快降解。 樂果是一種觸殺性和內(nèi)吸性殺蟲殺螨劑。,第二十頁，共一百零二頁。 當(dāng)使用GC或HPLC發(fā)現(xiàn)違規(guī)的農(nóng)藥殘留時(shí)，必須使用其它方法來確認(rèn)(qu232。 由于有機(jī)磷能抑制乙酰膽堿酯酶的活性，使該酶分解乙酰膽堿的速度減慢或停止，再利用一些特定的顏色反響(fǎny236。殘?jiān)靡宜嵋阴ズ驼和椤?：1〕混合液再提取一次，合并兩次提取液，過活性炭小柱，用乙酸乙酯：正己烷〔1：1〕混合液洗脫，將洗脫液低溫濃縮至0.5ml，供氣相色譜分析。 檢測(cè)器溫度：300℃。它們具有不同的生物活性，即殺蟲效果也不大相同。 氣相色譜測(cè)定一般采用非極性至弱極性柱。用丙酮洗滌殘?jiān)?，將濾液收集在100ml容量瓶中，并用丙酮定容。,第二十九頁，共一百零二頁。,第三十一頁，共一百零二頁。每次用10ml乙腈甲苯〔3：1〕淋洗，共淋洗4次，收集淋洗液于濃縮瓶中，并濃縮至1ml。動(dòng)物性食品的藥物殘留會(huì)對(duì)人類健康產(chǎn)生影響。nli,測(cè)定方法,檢測(cè)β興奮劑的樣品種類(zhǒngl232。 suān)酯蛋白相結(jié)合，所以樣品在提取氏要用酸或酶水解。)在一起而保存下來，然后再用溶劑洗脫。,第三十九頁，共一百零二頁。,合成(h233。zh236。)腺苷酸環(huán)化酶(cAMP)，使環(huán)磷腺苷增加，加強(qiáng)脂肪分解，促進(jìn)蛋白質(zhì)合成，實(shí)現(xiàn)動(dòng)物營養(yǎng)再分配，故又將瘦肉精稱作“生長促進(jìn)劑(growth promoter)〞和營養(yǎng)“重分配劑(repartitioning agent)〞。如果一次攝入量過大，會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重中毒。ng)進(jìn)入胎兒體內(nèi)產(chǎn)生蓄積，從而影響子代。,2001年8月22日，廣東信宜市510人因食用殘留鹽酸克倫特羅的豬肉(zhū r242。,克倫特羅藥物(y224。,感官(gǎnguān)識(shí)別,色譜(s232。,色譜檢測(cè)(jiǎn c232。,綜合(zōngh233。)分析是以抗原與抗體的特異性、可逆性結(jié)合反響為根底的新型分析技術(shù)。,熒光免疫分析法(FIA) 克服了放射免疫法中的核輻射缺點(diǎn)。最大特點(diǎn)是單份測(cè)定、簡單快速、特異敏感，10min左右就可以看到顏色鮮明(xiānm237。,7.2.2 抗生素,廣義抗生素包括微生物的抗生素〔抗細(xì)菌、抗真菌、抗立克次體、抗衣原體和抗病毒等〕和抗腫瘤抗生素。 β內(nèi)酰胺類是破壞細(xì)菌細(xì)胞壁的繁殖期殺菌性抗生素。口服易被胃酸破壞，吸收(xīshōu)極少；肌肉注射吸收(xīshōu)快而全，分布于細(xì)胞外液，腦膜炎時(shí)可透入腦脊液；由腎小管主動(dòng)分泌而排泄，此過程受丙磺舒影響。,臨床應(yīng)用：主治G+菌感染，對(duì)G球菌感染如淋病、流腦也有良效；對(duì)梅毒、回歸熱、鉤端螺旋體感染也有特效。ng)大氣壓電離源(APCI、ESI等〕HPLCMS具有測(cè)定小于109級(jí)β內(nèi)酰胺類殘留的能力。 質(zhì)譜：錐體電壓為1820V，碰撞能量1024ev。其中米諾環(huán)素的抗菌作用最強(qiáng)，多西環(huán)素其次，四環(huán)素和土霉素最差。 在HPLCMS分析時(shí)，常用于控制酸度的是甲酸、乙酸、草酸等具有一定揮發(fā)性的酸性物質(zhì)。n)可患再生障礙性貧血，這是一種潛在的致死的血液失調(diào)，并可能開展成為白血病。所用溶劑有乙酸乙酯、乙腈、10％三氯乙酸溶液。,測(cè)定：目前國內(nèi)外主要使用的方法有：HPLCUV, HPLC/MS, GCECD, GC/MS, HPTLC, ELISA和放射免疫法等。ng)相：乙酸乙酯－己烷〔2：1〕，熒光衍生化；測(cè)定波長366nm。,7.3.1 真菌(zhēnjūn)毒素,真菌毒素〔Mycotoxins〕是某些絲狀真菌產(chǎn)生的具有生物毒性的次級(jí)(c236。)〔Aflatoxin) 黃曲霉和寄生曲酶是產(chǎn)生黃曲霉毒素的主要菌種，其他曲霉、毛霉、青霉、根霉等也可以產(chǎn)生黃曲霉毒素。)病癥無特異表現(xiàn)，臨床可表現(xiàn)為發(fā)育緩慢、腹瀉、肝腫大、肝出血、肝硬化、肝壞死、脂肪滲透和膽道增生等。)的測(cè)定，主要有TLC, ELISA, HPLC等方法。,第八十八頁，共一百零二頁。xiē)毒素通常是通過海洋貝類或魚類等生物媒介造成人類中毒的，因此這些(zh232。 主要病癥表現(xiàn)為面部、肢端麻木，嚴(yán)重的會(huì)因呼吸肌麻痹而導(dǎo)致死亡。 神經(jīng)性貝毒 神經(jīng)性貝毒是到目前為止危害范圍較小的一類毒素。目前HPLCMS技術(shù)已用于DSP的分析，成為DSP液相色譜法的重要補(bǔ)充。,神經(jīng)性貝毒檢測(cè) 神經(jīng)性貝毒〔NSP〕色譜分析包括薄層層析(c233。ngdī)和脈搏快而弱，如不及時(shí)治療可出現(xiàn)死亡。 對(duì)癥治療：防治呼吸衰竭。洗脫液經(jīng)濃縮后用活性炭凈化，用乙醇－乙酸－水〔20：1：79〕洗脫。ng)總結(jié),第七章 食品中有害有毒物質(zhì)。加速電壓：20kV,第一百零二頁，共一百零二頁。)電離某些β興奮劑的碎片如下：。,第一百頁，共一百零二頁。,第九十八頁，共一百零二頁。,Tetrodotoxin,第九十七頁，共一百零二頁。TLC不夠靈敏，目前已很少應(yīng)用。,麻痹性貝類毒素(d,第九十二頁，共一百零二頁。 主要病癥為嘔吐和腹瀉，長期毒性效應(yīng)可能導(dǎo)致癌癥。 常見的貝毒有麻痹性貝毒， 腹瀉性貝毒，記憶缺失性貝毒，神經(jīng)性貝毒等。取濾液加適量水，再次過濾后，上免疫親和柱，用水洗柱，最后用甲醇洗脫黃曲霉毒素，用水定容，供HPLC測(cè)定。,第八十七頁，共一百零二頁。它是致癌力最強(qiáng)的生物毒素，人類原發(fā)性肝癌的主要致病因素之一。其中以黃曲霉毒素B1存在量最大且毒性最大。)代謝產(chǎn)物，這些毒性真菌包括曲霉、青霉、鐮刀霉、鏈格孢酶、棒孢酶和毛殼酶等。 放射免疫法：靈敏度高 蛋、奶、肉：GCECD 牛奶、牛組織：LC/MS 蛋：HPLC 肉：ELISA篩選，LC定量，GC/MS確認(rèn),第八十二頁，共一百零二頁。 HPLC/MS