【正文】 的研究 [J].河南師范大學(xué)學(xué)報(bào) (自然科學(xué)版 )， 20xx,34（ l） : 7779. [15] Jason P. Durand, Josanlet C. Villegas. Colloidal Manganese Oxide Precursor to Octahedral Layered,OL3 Materials[J]. Journal of Inanic and Organometallic Polymers and Materials, 20xx, 17(2): 460. [16] Jijun Qiu , Zhengguo Jin, Zhifeng of TiO2 nanotube film by wellaligned ZnO nanorod array filmand sol– gel process[J]. Thin Solid Films 515 (20xx) 2897– 2902. [17] 李海霞，李大光等 .納米復(fù)合氧化物催化劑研究進(jìn)展 [J].無機(jī)鹽工業(yè)， 20xx,36（ 4） : 12. 22 學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明 本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文，是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作所取得的成果。 本聲明的法律后果由本人承 擔(dān)。這期間凝聚了很多人的心血，在此我表示由衷的感謝。 最后，我要感謝我的父母對我的關(guān)系和理解，如果沒有他們在我的學(xué)習(xí)生涯中的無私奉獻(xiàn)和默默支持，我將無法順利完成今天的學(xué)業(yè)。 最后，我要特別感謝我的導(dǎo)師趙達(dá)睿老師、和研究生助教熊偉麗老師。老師們認(rèn)真負(fù)責(zé)的工作態(tài)度，嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)精神和深厚的理論水平都使我收 益匪淺。從這里走出，對我的人生來說，將是踏上一個(gè)新的征程，要把所學(xué)的知識應(yīng)用到實(shí)際工作中去。 首先，我要特別感謝我的知道郭謙功老師對我的悉心指導(dǎo)，在我的論文書寫及設(shè)計(jì)過程中給了我大量的幫助和指導(dǎo)，為我理清了設(shè)計(jì)思路和操作方法，并對我所做的課題提出了有效的改進(jìn)方案。 本人愿意按照學(xué)校要求提交學(xué)位論文的印刷本和電子版，同意學(xué)校保存學(xué)位論文的印刷本和電子版，或采用影印、數(shù)字化或其它復(fù)制手段保存設(shè)計(jì)（論文）；同意學(xué)校在不以營利為目的的前提下，建立目錄檢索與閱覽服務(wù)系統(tǒng)，公布設(shè)計(jì)（論文）的部分或全部內(nèi)容，允許他人依法合理使用。對本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均已在文中以明確方式注明并表示感謝。 以 所制備的 納米結(jié)構(gòu)錳氧化物為催化劑，采用反應(yīng)蒸餾技術(shù) 進(jìn)行了 乙酸異戊酯 的合成研究。在此基礎(chǔ)上，本文只要研究制備 鋅錳復(fù)合氧化物 納米材料的新方法 ，并進(jìn)一步研究了 一系列 納米結(jié)構(gòu)錳氧化物對 合成 乙酸異戊酯 的催化性能，為其實(shí)際應(yīng)用奠定了實(shí)驗(yàn) 基礎(chǔ)。反應(yīng)一定時(shí)間后，用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液分別滴定反應(yīng)前后混合液中乙酸的量，以異戊醇的轉(zhuǎn)化率代表反應(yīng)的酯化率，由下式計(jì)算酯化率： )//1( 000 aCVVVrX wt ???? 其中 X 為異戊醇在 t時(shí)刻的酯化率， 0r 為反應(yīng)物乙酸與異戊醇的摩爾比， Vt、 V0分別為反應(yīng)前后一定體積的混合液消耗 氫氧化鈉溶液的毫升數(shù)， C為氫氧化鈉溶液的濃度， Vw為分水器耗去的氫氧化鈉溶液的毫升數(shù)， 0a 為反應(yīng)前反應(yīng)器中乙酸的總摩爾數(shù) . 結(jié)果與討論 不同催化劑的活性比較 表 41 不同催化劑的催化性能比較 催化劑 反應(yīng)溫度 /℃ 酸醇摩爾比 反應(yīng)時(shí)間 /MIN 酯化率 /% 空白 126 210 市售 MnO2 126 210 ? MnO2納米棒 126 210 λ MnO2納米粒子 126 210 Mn3O4納米粒子 126 210 Zn2Mn4O8納米粒子 126 210 18 在催化劑用量為反應(yīng)液質(zhì)量的 %、酸醇摩爾比為 :1和反應(yīng)溫度為 126℃ 的條件下，不同催化劑催化合成乙酸異戊酯的結(jié)果見表 4l。 （ 圖 4 1） 本反應(yīng)裝置為恒壓密閉系統(tǒng)，由反應(yīng)器、分水器和冷凝器三部分組成。當(dāng)加入 40mlHNO3 時(shí)，產(chǎn)物有部分轉(zhuǎn)化為了 ZnMn3O7 說明 隨著 HNO3 的 量 的增加，生成 了 高 價(jià) 態(tài) 錳的氧化 物，此時(shí)產(chǎn)品的顏色也有原來的灰褐色變成了 灰黑色 。 時(shí)間越長形成的晶體粒徑 越 大，所以時(shí)間也不宜太長。首先在攪拌條件下將 NaOH 溶液緩慢滴加到 Zn(Ac)2 溶液中（ 3~5min 滴完） [15]，快速攪拌 20min(溶液開始變粘稠，最終變成 乳白色懸濁液 )，然后滴加 Mn(Ac)2 溶液（ 3~5min 滴完 ），攪拌 20min（此時(shí)濁液由原來的乳白色變成棕黃色最終變成棕褐色），加入 2ml 雙氧水（ H2O2） （溶液顏色進(jìn)一步加深，并伴隨有氣體放出）靜置 2h 后加入 20ml 硝酸 (HNO3)溶液（ 1M）靜置 12h，洗滌干燥 [16]得到產(chǎn)品。 實(shí)驗(yàn)儀器 表 21 名稱 型號 電子天平 JA20xxN 雙向磁力攪拌器 782 低速離心機(jī) TDL80— 2B 高速離心機(jī) TGL— 16G 電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱 DHG— 9023A 透射電子顯微鏡 (TEM) HitachiH800 X射線轉(zhuǎn)靶衍射儀 日本產(chǎn) Rigakn D/max_Ya； X射線源： Cu K?(λ=) 藥品與試劑 表 22 名稱 等級 廠家 高錳酸鉀 (KMnO4) 化學(xué)純 上海金山縣興塔化工廠 硫酸錳 (MnSO4) 分析純 天津市北方天醫(yī)化學(xué)試劑廠 濃硝酸 (HNO3) 分析純 上海振企化學(xué)試劑有限公司 30%過氧化氫 (H2O2) 分析純 上?；瘜W(xué)試劑有限公司 醋酸錳（ Mn(Ac)2 在半導(dǎo)體制備中，利用 Mn2O3 從廢氣中移走有機(jī)物 [11]，還可將其用于改善壓電陶瓷熱穩(wěn)定性等。 Ganguli研究小組報(bào)道了利用 γMnOOH為前驅(qū)物制備 了 MnO、 Mn2O Mn3O4納米粒子。本研究小組報(bào)道 [7]了 以KMnO4 和無水乙醇 為原料， 采用水熱法于 100~160 ℃ 范圍內(nèi) 成功合成出 γMnOOH納米棒和 Mn3O4 納米 粒子，并進(jìn)行了規(guī)模擴(kuò)大的放大實(shí)驗(yàn) 。 納米催化劑的一般合成方法 （ 1） 水 熱 合成法 Xiong Y J 等 以 [{ Mn(SO4)(4,439。而對于其他主族元素氧化物則表現(xiàn)一定的酸性，如 A12O P2O5 等。 （ 2）吸附特性 5 納米材料具有很大的比表面積，由表面效應(yīng)所產(chǎn)生的吸附作用是納米粒子吸附最明顯的特征之一。 （ 4） 量子隧道效應(yīng)： 電子在一定的條件下能象火車穿越隧道那樣穿越勢壘，把電子穿越勢壘參與導(dǎo)電的過程稱為隧道效應(yīng)。 1996 年，報(bào)道合成了不同形 貌的過渡金屬納米粒子，探索了它們在不同催化反應(yīng)中的潛在應(yīng)用 [2]。而納米技術(shù)則是在納米尺度范圍內(nèi)對原子，分子等進(jìn)行操縱和加工的技術(shù)。 作者簽名： 日期： 年 月 日 學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書 本學(xué)位論文作者完全了解學(xué)校有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定，同 意學(xué)校保留并向國家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。 esterification ratio 畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）原創(chuàng)性聲明和使用授權(quán)說明 原創(chuàng)性聲明 本人鄭重承諾：所呈交的畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文），是我個(gè)人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的成果?；谶@種方法，改變反應(yīng)條件（反應(yīng)物摩爾配比，氧化劑用量，陳化時(shí)間，反應(yīng)溫度等）最終在常溫常壓的溫和條件下得到了單一晶形的均勻納米顆粒，粒徑在 10nm ~20nm。 利用在不同條件下制得的一系列錳的氧化物催化合成 乙酸異戊酯，分別得到其酯化率為： αMnO2納米線： 80%左右； λMnO2納米顆粒： 86%左右； ZnMn2O4（煅燒 200℃ ~500℃ ）： 88%~94%。 作 者 簽 名： 日 期： 指導(dǎo)教師簽名： 日 期： 使用授權(quán)說明 本人完全了解 大學(xué)關(guān)于收集、保存、使用畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）的規(guī)定，即：按照學(xué)校要求提交畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）的印刷本和電子版本；學(xué)校有權(quán)保存畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）的印刷本和電子版，并提供目錄檢索與閱覽服務(wù)；學(xué)?？梢圆捎糜坝?、縮印、數(shù)字化或其它復(fù)制手段保存論文；在不以贏利為目的前提下，學(xué)?？梢怨颊撐牡牟糠只蛉績?nèi)容。 作者簽名： 日期： 年 月 日 導(dǎo)師簽名： 日期： 年 月 日 指導(dǎo)教師評閱書 指導(dǎo)教師評價(jià)： 一、撰寫（設(shè)計(jì)）過程 學(xué)生在論文（設(shè)計(jì)）過程中的治學(xué)態(tài)度、工作精神 □ 優(yōu) □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 學(xué)生掌握專業(yè)知識、技能的扎實(shí)程度 □ 優(yōu) □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 學(xué)生綜合運(yùn)用所學(xué)知識和專業(yè)技能分析和解決問題的能力 □ 優(yōu) □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 研究方法的科學(xué)性；技術(shù)線路的可行性；設(shè)計(jì)方案的合理性 □ 優(yōu) □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 完成畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)）期間的出勤情況 □ 優(yōu) □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 二、論文（設(shè)計(jì)）質(zhì)量 論文（設(shè)計(jì)）的整