【正文】 應(yīng) COCOl2（ g） ?Cl2（ g） +CO（ g），經(jīng)過一段時間后到達平衡．反應(yīng)過程中測定的部分數(shù)據(jù)見下表： t/s 0 2 4 6 8 n（ Cl2） /mol 0 下列說法正確的是（ ） A．保持其他條件不變，升高溫度，平衡時 c（ Cl2） =﹣ 1，則反應(yīng)的 △H ＜ 0 B．反應(yīng)在前 2s的平均速率 v（ CO） =﹣ 1S﹣ 1 C．保持其他條件不變，起始向容器中充入 、 molCO，反應(yīng)達到平衡前的速率： v 正 ＜ v 逆 D．保持其他條件不變，起始向容器中充入 ，達到平衡時， Cl2的轉(zhuǎn)化小于 60% 【考點】 化學(xué)平衡的計算． 【專題】 化學(xué)平衡計算． 【分析】 A．由表中數(shù)據(jù)可知，平衡時 n（ Cl2） =，保持其他條件不變，升高溫度，平衡時 c（ Cl2） = mol/L，則 n′ （ Cl2） =＞ ，可知平衡正向移動，升高溫度平衡向吸熱反應(yīng)方向移動； B．由表中數(shù)據(jù)可知 2s內(nèi)， △n （ Cl2） =，根據(jù) v= 計算 v（ Cl2）； C．計算平衡時各組分物質(zhì)的量濃度，根據(jù) K= 計算平衡常數(shù)，再計算濃度商（ Qc），若 K＞ Qc，反應(yīng)向正反應(yīng)方向進行，若 K＜ Qc，反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行，若K=Qc，處于平衡狀態(tài)； D．原平衡等效為 在原平衡的基礎(chǔ)上加入 CO，平衡逆向移動，平衡時氯氣的物質(zhì)的量小于 ，則參加反應(yīng)的 Cl2的物質(zhì)的量小于 ． 【解答】 解：由表中數(shù)據(jù)可知，平衡時 n（ Cl2） =，保持其他條件不變，升高溫度，平衡時 c（ Cl2） = mol/L，則 n′ （ Cl2） = mol/L2L= ＞ ，可知平衡正向移動，升高溫度平衡向吸熱反應(yīng)方向移動，正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，即 △H ＞ O，故 A錯誤； B．由表中數(shù)據(jù)可知 2s內(nèi)， △n （ Cl2） =，則 v（ Cl2） = =（ Ls），故 B錯誤； C． 6s處于平衡狀態(tài)，則： COCOl2（ g） ?Cl2（ g） +CO（ g） 開始（ mol/L）： 0 0 變化（ mol/L）： 平衡（ mol/L）： 所以平衡常數(shù) K= =． 起始向容器中充入 、 molCO，起始時 COCl2的濃度為、 Cl2的濃度為 、 CO的濃度為 ，濃度商 Qc= =＜ K=，說明平衡向正反應(yīng)方向移動，反應(yīng)達平衡前 v（正）＞ v（逆），故 C正確； D．原平衡等效為在原平衡的基礎(chǔ)上加入 CO，平衡逆向移動，平 衡時氯氣的物質(zhì)的量小于 ，則參加反應(yīng)的 Cl2的物質(zhì)的量小于 ，則達到平衡時 Cl2的轉(zhuǎn)化小于 60%，故 D正確． 故選 CD． 【點評】 本題考查化學(xué)平衡計算、平衡常數(shù)應(yīng)用、平衡移動、等效平衡等，難度中等，注意D中使用等效平衡思想分析，使問題簡單化，也可以根據(jù)平衡常數(shù)計算，但比較麻煩． 三、解答題（共 5小題，滿分 63分） 16．氯氣是重要的化工原料． （ 1）工業(yè)上常用 電解飽和食鹽水 法生產(chǎn)氯氣，寫出發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式： 2NaCl+2H2O 2NaOH+H2↑+Cl 2↑ ． （ 2）工業(yè)上常用石灰乳和氯氣反應(yīng)制取漂白粉，化學(xué)反應(yīng)方程式是 Ca（ OH）2+2Cl2═CaCl 2+Ca（ ClO） 2+2H2O ．部分流程如圖所示，其主要設(shè)備是氯化塔，塔從上到下分四層．將含有 3%～ 6%水分的熟石灰從塔頂噴灑而入，氯氣從塔的最底層通入，這樣加科的目的是 增大反應(yīng)物間的接觸面積，使反應(yīng)充分進行； 176。 （ 3）某科研小組在實驗室用較濃的 KOH溶液直接吸收氯氣，研究發(fā)現(xiàn)反應(yīng)進行一段時間后開始出現(xiàn) KClO3并逐漸 增多，產(chǎn)生 KClO3的離子方程式是 6OH﹣ +3Cl2=5Cl﹣ +ClO3﹣ +3H2O ，其原因可能是 反應(yīng)放熱使溫度升高所致 ，由此可知（ 2）中氯化塔設(shè)計為四層是為了減少生產(chǎn)中類似副反應(yīng)的發(fā)生． 【考點】 氯氣的化學(xué)性質(zhì)． 【專題】 鹵族元素． 【分析】 （ 1）工業(yè)用電解飽和食鹽水的方法制備氯氣，反應(yīng)方程式為： 2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl 2↑ ； （ 2）用 熟石灰和氯氣反應(yīng)制取漂白粉，反應(yīng)生成氯化鈣、次氯酸鈣、水；含有 3%～ 6%水分的熟石灰從塔頂噴灑而入，氯氣從塔的最底層通入時接觸面積增大； （ 3）較濃的 KOH溶液直接吸收氯氣，生成 KCl、 KClO水，該反應(yīng)與溫度有關(guān)． 【解答】 解：（ 1）工業(yè)用電解飽和食鹽水的方法制備氯氣，電解飽和食鹽水反應(yīng)生成 NaOH、H Cl2，該反應(yīng)為 2NaCl+2H2O 2NaOH+H2↑+Cl 2↑ ， 故答案為：電解飽和食鹽水； 2NaCl+2H2O 2NaOH+H2↑+Cl 2↑ ； （ 2）氯氣通入石灰乳 [Ca（ OH） 2]制取漂白粉，反應(yīng)生成 CaCl Ca（ ClO） H2O，該反應(yīng)為 Ca（ OH） 2+2Cl2═CaCl 2+Ca（ ClO） 2+2H2O，含有 3%～ 6%水分的熟石灰從塔頂噴灑而入，氯氣從塔的最底層通入時接觸面積增大，使反應(yīng)充分進行， 故答案為： Ca（ OH） 2+2Cl2═CaCl 2+Ca（ ClO） 2+2H2O；增大反應(yīng)物間的接觸面積，使反應(yīng)充分進行； （ 3）較濃的 KOH溶液直接吸收氯 氣，生成 KCl、 KClO水，離子反應(yīng)為 6OH﹣ +3Cl2=5Cl﹣ +ClO3﹣ +3H2O，發(fā)生該反應(yīng)是因反應(yīng)放熱使溫度升高所致，故答案為： 6OH﹣ +3Cl2=5Cl﹣ +ClO3﹣ +3H2O；反應(yīng)放熱使溫度升高所致． 【點評】 本題考查氯氣的性質(zhì)及化學(xué)反應(yīng)方程式的書寫，為高頻考點，明確反應(yīng)物與生成物即可解答，題目較簡單，注意相關(guān)基礎(chǔ)知識的積累． 17．某有機物 A廣泛存在于多種水果中．經(jīng)測定， A的相對質(zhì)量為 134， A僅含碳、氫、氧三種元素，有一個手性碳原子，且 A中沒有甲基． A既可以與乙醇 發(fā)生酯化反應(yīng)，又可以與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，且測得 A與乙醇全酯化所得有機物 B的相對質(zhì)量為 190． （ 1） B的含氧官能團名稱為 羥基 、 酯基 ． （ 2） A的核磁共振氫譜有 5 個峰：寫出同時滿足下列條件的 A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 ． ① 與 A分子含氧官能團的種類和數(shù)目一致 ② 該分子的結(jié)構(gòu)簡式中不含甲基． （ 3）寫出 A在一定條件下發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式： HOOCCH（ OH） CH2COOHHOOCCH=CHCOOH+H2O ． （ 4）寫出 2分子 A在一定條件下生成 1個六元環(huán)酯的化學(xué)方程式： 2HOOCCH（ OH）CH2COOH +2H2O ； （ 5）試設(shè)計由丁二烯合成 A的路線流程圖（無機試劑任選）． 合成路線流程圖示例如下： 【考點】 有機物的推斷． 【專題】 有機推斷． 【分析】 A僅含碳、氫、氧三種元素，既可以與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，又可以與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，注意 A分子中含有羧基、羥基，測得 A與乙醇完全酯化所得有機物 B的相對分子質(zhì)量為 190， A的相對分子質(zhì)量為 134，設(shè) A分子中羧基數(shù)目為 x，則 134+46x=190+18x，解得 x=2，A分子有一個手性碳原子，至少含有 4個碳原子，去掉 2個羧基、 1個羥基、 2個碳原子剩余總相對原子質(zhì)量質(zhì)量為 134﹣ 452 ﹣ 17﹣ 122=3 ，故還含有 3個 H原子，則 A的結(jié)構(gòu)簡式為： ，則 B為 ， （ 5）丁二烯合成 A，先與溴發(fā)生 1， 4﹣加成生成 1， 4﹣二溴﹣ 2﹣丁烯，再再氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成 HOCH2CH=CHCH2OH，再與 HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成 HOCH2CH2CH（ Br） CH2OH，再氧化生成 HOOCCH2CH（ Br） COOH，最后在酸性條件下發(fā)生分解反應(yīng)生成 A． 【解答】 解： A僅含碳、氫、氧三種元素，既可以與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，又可以與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，注意 A分子中含有羧基、羥基，測得 A與乙醇完全酯化所得有機 物 B的相對分子質(zhì)量為 190， A的相對分子質(zhì)量為 134，設(shè) A分子中羧基數(shù)目為 x，則 134+46x=190+18x，解得 x=2， A分子有一個手性碳原子，至少含有 4個碳原子，去掉 2個羧基、 1個羥基、 2個碳原子剩余總相對原子質(zhì)量質(zhì)量為 134﹣ 452 ﹣ 17﹣ 122=3 ，故還含有 3個 H原子，則 A的結(jié)構(gòu)簡式為： ，則 B為 ， （ 1） B為 ， B的含氧官能 團名稱為羥基、酯基，故答案為：羥基；酯基； （ 2） A為 ，核磁共振氫譜有 5個峰；若官能團的種類和數(shù)目不變且仍無甲基，則 A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為 ，故答案為： 5； ； （ 3） A中含有醇羥基，且連接醇羥基碳原子相鄰碳原子上含有氫原子，所以 A在一定條件下發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式： HOOCCH（ OH） CH2COOH HOOCCH=CHCOOH+H2O， 故答案為： HOOCCH（ OH） CH2COOH HOOCCH=CHCOOH+H2O； （ 4） 2分子 A在一定條件下生成 1個六元環(huán)酯的化學(xué)方程式： 2HOOCCH（ OH） CH2COOH+2H2O， 故答案為： 2HOOCCH（ OH） CH2COOH +2H2O； （ 5）丁二烯合成 A，先與溴發(fā)生 1， 4﹣加成生成 1， 4﹣二溴﹣ 2﹣丁烯，再再氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成 HOCH2CH=CHCH2OH，再與 HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成 HOCH2CH2CH（ Br） CH2OH，再氧化生成 HOOCCH2CH（ Br） COOH，最后在酸性條件下發(fā)生分解反應(yīng)生成 A，丁二烯合成 A的路線流程圖為： ， 故答案為： ． 【點評】 本題考查有機物推斷和合成，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識綜合應(yīng)用能力，正確推斷 AB物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式是解本題關(guān)鍵，難點是有機合成路線設(shè)計，熟練掌握常見有機物官能團及其性質(zhì)、常見有機反應(yīng)類型，題目難度中等． 18． KMnO4是一種用途廣泛的氧化劑，可由軟錳礦（主要成分為 MnO2）通過下列方法制備： ① 軟錳礦與過量 KOH、 KClO3固體熔融生成 K2MnO4； ② 溶解、過濾后將濾液酸化 ，使 K2MnO4完全轉(zhuǎn)化為 MnO2和 KMnO4； ③ 濾去 MnO2，將濾液濃縮、結(jié)晶得到深紫色的 KMnO4產(chǎn)品． （ 1） KMnO4稀溶液是一種常用的消毒劑，其消毒機理與下列物質(zhì)相似的是 BD （填序號） A． 75%酒精 B．雙氧水 C．苯酚 D． 84消毒液（ NaClO溶液） （ 2）溶液酸化時， K2MnO4轉(zhuǎn)變?yōu)?MnO2和 KMnO4的離子方程式是 3MnO42﹣ +4H+═MnO 2↓+2MnO 4﹣ +2H2O ； （ 3）測定 KMnO4產(chǎn)品的純度可用標準 Na2S2O3溶液進行滴定． ① 配制 ﹣ 1標準 Na2S2O3溶液，需準確稱取 Na2S2O3固體的質(zhì)量為 g； ② 取上述制得的 KMnO4產(chǎn)品 ，酸化后用 ﹣ 1標準 Na2S2O3溶液進行滴定，滴定至終點消耗 Na2S2O3溶液 ．計算該 KMnO4產(chǎn)品的純度（請給出計算過程）． （有關(guān)離子方程式為： MnO4﹣ +S2O32﹣ +H+﹣﹣﹣ SO42﹣ +Mn2++H2O 未配平） 【考點】 探究物質(zhì)的組成或測量物質(zhì)的含量． 【專題】 無機 實驗綜合． 【分析】 （ 1）高錳酸鉀稀溶液是一種常用的消毒劑，是由于高錳酸鉀具有強氧化性； （ 2） K2MnO4在酸性條件下全轉(zhuǎn)變?yōu)?MnO2和 KMnO4，同時生成水，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒、電荷守恒、原子守恒配平； （ 3） ① 根據(jù) n=cV計算的物質(zhì)的量，再根據(jù) m=nM計算 Na2S2O3的質(zhì)量； ② 發(fā)生反應(yīng)： 8MnO4﹣ +5S2O32﹣ +14H+=10SO42﹣ +8Mn2++7H2O，結(jié)合方程式計算． 【解答】 解：（ 1）高錳酸鉀稀溶液是一種常用的消毒劑，是由于高錳酸鉀具有強氧化性，其消毒機理 與雙氧水、 84消毒液相同， 故選： BD； （ 2）濾液酸化后， K2MnO4轉(zhuǎn)變?yōu)?MnO2和 KMnO4，則反應(yīng)離子方程式為 3MnO42﹣ +4H+═MnO 2↓+2MnO 4﹣ +2H2O， 故答案為： 3MnO42﹣ +4H+═MnO 2↓+2MnO 4﹣ +2H2O； （ 3） ①n （ Na2S2O3） =﹣ 1= ， m（ Na2