【正文】 S2O3） =158g/mol= ， 故答案為： ； ② 由反應(yīng)方程式： 8MnO4﹣ +5S2O32﹣ +14H+=10SO42﹣ +8Mn2++7H2O，可知 n（ KMnO4） = n（ S2O32﹣ ） = molL ﹣ 110 ﹣ 3 L=10 ﹣ 3mol， 所以 m（ KMnO4） =10 ﹣ 3mol158g/mol= KMnO4產(chǎn)品的純度為： 100%=% ； 答：該 KMnO4產(chǎn)品的純度為： %． 【點(diǎn)評】 本題考查物質(zhì)制備、物質(zhì)含量測定、化學(xué)方程式計(jì)算、氧化還原反應(yīng)等，注意對基礎(chǔ)知識(shí)的理解掌握． 19．輝銅礦主要成分為 Cu2S，軟錳礦主要成分為 MnO2，它們都含有少量 SiO Fe2O3等雜質(zhì)．工業(yè)上綜合利用這兩種礦物制備硫酸錳和堿式碳酸銅的主要工藝流程如圖： 已知： ①M(fèi)nO 2能將金屬硫化物中的硫氧化為單質(zhì)硫； ②[Cu （ NH3） 4]SO4常溫穩(wěn)定，在熱水中會(huì)分解生成 NH3； ③ 部分金屬陽離子生成氫氧化物沉淀的 pH范圍如下表所示（開始沉淀的 pH按金屬離子濃度為 ﹣ 1計(jì)算）： 開始沉淀的 pH 沉淀完全的 pH Fe3+ Mn 2+ Cu 2+ （ 1）酸浸時(shí)，為了提高浸取率可采取的措施有 粉碎礦石、升高溫度（或適當(dāng)增加酸的濃度或攪拌） （任寫一點(diǎn)）； （ 2）調(diào)節(jié)浸出液 pH的范圍為 ≤PH ＜ ，其目的是 使 Fe3+轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀而除去 ； （ 3）本工藝中可循環(huán)使用的物質(zhì)是 NH3 （寫化學(xué)式）． （ 4）在該工藝的 “ 加熱驅(qū)氨 ” 環(huán)節(jié)，若加熱的溫度較低或過高，都將造成 堿式碳酸銅產(chǎn)量減少 的結(jié)果； （ 5）碳酸錳在一定條件下可得硫酸錳溶液，試根據(jù)如下曲線圖示圖，現(xiàn)由硫酸錳溶液制備MnSO4H2O的實(shí)驗(yàn)方案為 蒸發(fā)、結(jié)晶溫度高于 40℃ ，趁熱過濾，用酒精洗滌，低溫干燥 ． （ 6）用標(biāo)準(zhǔn) BaCl2溶液測定樣品中 MnSO4H2O質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，發(fā)現(xiàn)樣品純度大于 100%（測定過程中產(chǎn)生的誤差可忽略），其可能原因有 混有硫 酸鹽雜質(zhì)或者部分晶體失去結(jié)晶水 （任寫一種）． 【考點(diǎn)】 物質(zhì)分離和提純的方法和基本操作綜合應(yīng)用． 【專題】 物質(zhì)的分離提純和鑒別． 【分析】 輝銅礦主要成分為 Cu2S，軟錳礦主要成分 MnO2，都含少量 Fe2O SiO2等雜質(zhì)，加入稀硫酸浸取，過濾得到 SiO單質(zhì) S，濾液中含有 Fe3+、 Mn2+、 Cu2+，用氨水調(diào)節(jié)溶液 pH使鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵過濾除去，不會(huì)引入新雜質(zhì)，濾液中加入碳酸氫銨和氨水，使錳離子轉(zhuǎn)化為碳酸錳，碳酸錳再與硫酸反應(yīng)，經(jīng)過蒸發(fā)結(jié)晶得到硫酸錳晶體．過濾得到濾液趕出的氨氣可以 循環(huán)使用，同時(shí)得到堿式碳酸銅． （ 1）礦石顆粒大小影響反應(yīng)速率，溫度升高反應(yīng)加快，攪拌也可以提高浸取率； （ 2）調(diào)節(jié)溶液 pH目的是除去 Fe3+離子， Cu2+、 Mn2+不能沉淀； （ 3）氨氣可以循環(huán)利用； （ 4）溫度過高，堿式碳酸銅為分解，溫度過低，會(huì)有較多的 [Cu（ NH3） 4]SO4存在； （ 5）低于 40℃ 結(jié)晶析出 MnSO4． 5H2O，高于 40℃ 結(jié)晶析出 MnSO4． H2O，趁熱過濾，用酒精洗滌，減少溶解損失，在低溫下干燥，防止失去結(jié)晶水； （ 6）可能洗滌不干凈，混有硫酸鹽 ，或者部分晶體失去結(jié)晶水等． 【解答】 解：輝銅礦主要成分為 Cu2S，軟錳礦主要成分 MnO2，都含少量 Fe2O SiO2等雜質(zhì)，加入稀硫酸浸取，過濾得到 SiO單質(zhì) S，濾液中含有 Fe3+、 Mn2+、 Cu2+，用氨水調(diào)節(jié)溶液 pH使鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵過濾除去，不會(huì)引入新雜質(zhì)，濾液中加入碳酸氫銨和氨水，使錳離子轉(zhuǎn)化為碳酸錳，碳酸錳再與硫酸反應(yīng)，經(jīng)過蒸發(fā)結(jié)晶得到硫酸錳晶體．過濾得到濾液趕出的氨氣可以循環(huán)使用，同時(shí)得到堿式碳酸銅． （ 1）酸浸時(shí)，通過粉碎礦石或者升高溫度或者進(jìn)行攪拌或都增加酸的濃度，都 可以提高浸取速率， 故答案為：粉碎礦石、升高溫度（或適當(dāng)增加酸的濃度或攪拌）； （ 2）調(diào)節(jié)溶液 pH目的是使 Fe3+轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀而除去， Cu2+、 Mn2+不能沉淀，可以用氨水，不會(huì)引入新雜質(zhì)，要除去濾液中的 Fe3+離子，溶液 pH= Fe3+離子完全沉淀，溶液pH=，故 pH范圍是 ≤pH ＜ ， 故答案為： ≤PH ＜ ；使 Fe3+轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀而除去； （ 3）由上述分析可知， NH3可以循環(huán)利用， 故答案為： NH3； （ 4）溫 度過高，堿式碳酸銅為分解，溫度過低，會(huì)有較多的 [Cu（ NH3） 4]SO4存在，都將造成堿式碳酸銅產(chǎn)量減少， 故答案為：堿式碳酸銅產(chǎn)量減少； （ 5）低于 40℃ 結(jié)晶析出 MnSO4． 5H2O，高于 40℃ 結(jié)晶析出 MnSO4． H2O，由硫酸錳溶液制備MnSO4H2O的實(shí)驗(yàn)方案為：蒸發(fā)、結(jié)晶溫度高于 40℃ ，趁熱過濾，用酒精洗滌，低溫干燥， 故答案為：蒸發(fā)、結(jié)晶溫度高于 40℃ ，趁熱過濾，用酒精洗滌，低溫干燥； （ 6）可能洗滌不干凈，混有硫酸鹽雜質(zhì)，或者部分晶體失去結(jié)晶水等，導(dǎo)致樣品純度大于100%， 故答案為：混有硫酸鹽雜質(zhì)或者部分晶體失去結(jié)晶水． 【點(diǎn)評】 本題屬于化學(xué)工藝流程題目，以物質(zhì)制備為載體，考查物質(zhì)分離提純、實(shí)驗(yàn)條件控制、信息提取與遷移運(yùn)用，關(guān)鍵是理解工藝流程，較好的考查學(xué)生分析能力、化學(xué)實(shí)驗(yàn)?zāi)芰Γy度中等． 20．常溫下鈦的化學(xué)活性很小，在較高溫度下可與多種物質(zhì)反應(yīng)． （ 1）工業(yè)上由金紅色（含 TiO2大于 96%）為原料生產(chǎn)鈦的流程如圖 1： ① 沸騰氯化爐中發(fā)生的主要反應(yīng)為 TiO2+2C+2Cl2 TiCl4+2CO ； ② 已知： Ti（ s） +2Cl2（ g） =TiCl4（ l） △H=a kJmol ﹣ 1； 2Na（ s） +Cl2（ g） =2NaCl（ s） △H=b kJmol﹣ 1； Na（ s） =Na（ l） △H=c kJmol ﹣ 1；則： TiCl4（ l） +4Na（ l） =Ti（ s） +4NaCl（ s）△H= 2b﹣ 4c﹣ a kJmol﹣ 1． ③TiCl 4遇水強(qiáng)烈水解，寫出其水解的化學(xué)方程式 TiCl4+4H2O=Ti（ OH） 4↓+4HCl↑ 或TiCl4+3H2O=H2TiO3↓+4HCl↑ ； （ 2） TiO2直接電解法生產(chǎn)鈦是一種較先進(jìn)的方法，電解質(zhì)為熔融的氯化鈣，原理如圖 2所示，二氧化鈦電極連接電源 負(fù) 極，該極電極反應(yīng)為 TiO2+4e﹣ =Ti+2O2﹣ ；但此法會(huì)產(chǎn)生有毒氣體，為減少對環(huán)境的污染，在電池中加入固體氧離子隔膜（氧離子能順利通過），將兩極產(chǎn)物隔開，再將石墨改為金屬陶瓷電極，并通入一種無毒的還原性氣體，該氣體是 H2 ； （ 3）海綿鈦可用碘提純，原理為： Ti（ s） +2I2（ g） TiI4（ g），下列說法正確的是 CD ； A．該反應(yīng)正反應(yīng)的 △H ＞ 0 B．在不同溫度區(qū)域， TiI4的量保持不變 C．在提純過程中， I2的作用是將粗鈦從低溫區(qū)轉(zhuǎn)移到高溫區(qū) D．在提純過程中， I2可循環(huán)利用． 【考點(diǎn)】 制備實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)． 【專題】 制備實(shí)驗(yàn)綜合． 【分析】 （ 1） ① 根據(jù)沸騰爐中流程可知反應(yīng)物為氯氣、碳和 TiO2，反應(yīng)生成 TiCl4和一氧化碳，依據(jù)在守恒配平書寫； ② 將已知方程式換算成目標(biāo)方程式，焓變進(jìn)行相應(yīng)的改變，結(jié)合蓋斯定律計(jì)算得到； ③ 水解是結(jié)合水電離出的氫氧根離子或氫離子生成弱電解質(zhì)的過程； （ 2） ① 陰極上得電子發(fā)生還原反應(yīng)； ② 陰極上加入的物質(zhì)應(yīng)該具有還原性，反應(yīng)后的生成物沒有污染； （ 3） A、根據(jù)反應(yīng)物和生成物的能量變化確定焓變； B、根據(jù)溫度判斷，在不同溫度區(qū)域， TiI4的量是否發(fā)生改變； C、溫度不同，反應(yīng)方程式不同，產(chǎn)物不同 D、在提純過程中，根據(jù)反應(yīng)確定 I2的量是否變化． 【解答】 解：（ 1） ① 沸騰爐中流程可知反應(yīng)物為氯氣、碳和 TiO2，反應(yīng)生成 TiCl4和一氧化碳，反應(yīng)的化學(xué) 方程式為： TiO2+2C+2Cl2 TiCl4+2CO， 故答案為： TiO2+2C+2Cl2 TiCl4+2CO； ② （ I） Ti（ s） +2Cl2（ g） =TiCl4（ l） △H=a kJ/mol ； （ II） 2Na（ s） +Cl2（ g） =2NaCl（ s） △H=bkJ/mol ； （ III） Na（ s） =Na（ l） △H=ckJ/mol ， 將方程式 2（ II）﹣（ I）﹣ 4（ III）得 TiCl4（ l） +4Na（ l） =Ti（ s） +4NaCl（ s）， △H=2b﹣ 4c﹣ a； 故答案為： 2b﹣ 4c﹣ a； ③TiCl 4遇水強(qiáng)烈水解，鈦離子結(jié)合氫氧根離子形成氫氧化鈦出的和氯化氫，反應(yīng)進(jìn)行徹底，反應(yīng)的化學(xué)方程式 TiCl4+4H2O?Ti（ OH） 4↓+4HCl↑ 或 TiCl4+3H2O=H2TiO3↓+4HCl↑ ， 故答案為： TiCl4+4H2O=Ti（ OH） 4↓+4HCl↑ 或 TiCl4+3H2O=H2TiO3↓+4HCl↑ ； （ 2）電解時(shí)，陰極上得電子發(fā)生還原反應(yīng)，所以二氧化鈦得 電子生成鈦和氧離子，和電源負(fù)極相連；電極反應(yīng)式為 TiO2+4e﹣ =Ti+2O2﹣ ，陰極上加入的物質(zhì)應(yīng)該具有還原性且是氣體，反應(yīng)后的生成物沒有污染，水沒有污染，所以該氣體是氫氣， 故答案為：負(fù)； TiO2+4e﹣ =Ti+2O2﹣ ； H2； （ 3） A、大多數(shù)混合反應(yīng)是放熱反應(yīng)，該反應(yīng)的正反應(yīng)也是放熱反應(yīng)，則該反應(yīng)正反應(yīng)的 △H＜ 0，故 A錯(cuò)誤； B、高于 400℃ ，鈦和氯氣反應(yīng)生成四氯化鈦，在 1250℃ 四氯化鈦分解，所以在不同溫度區(qū)域， TiI4的量不同，故 B錯(cuò)誤； C、在提純過程中，高于 400℃ ， 碘和鈦反應(yīng)生成四氯化鈦，在 1250℃ 四氯化鈦分解生成碘和鈦，所以 I2的作用是將粗鈦從低溫區(qū)轉(zhuǎn)移到高溫區(qū)，故 C正確； D、在提純過程中，高于 400℃ ，碘和鈦反應(yīng)生成四氯化鈦，在 1250℃ 四氯化鈦分解生成碘和鈦，所以 I2的量不變，可以循環(huán)利用，故 D正確； 故選 CD． 【點(diǎn)評】 本題考查了金屬的冶煉、電極反應(yīng)式的書寫、熱化學(xué)反應(yīng)等知識(shí)點(diǎn)，注意焓變的有關(guān)計(jì)算、電極反應(yīng)式的書寫是高考的熱點(diǎn)，應(yīng)重點(diǎn)掌握，題目難度中等． 《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》 21．從原子、分子水平上幫助我們認(rèn)識(shí)物質(zhì)構(gòu) 成的規(guī)律：以微粒之間不同的作用力為線索，研究不同類型物質(zhì)的有關(guān)性質(zhì)：從物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)的視角預(yù)測物質(zhì)的有關(guān)性質(zhì)． （ 1）下列說法正確的是 A （填序號(hào)）． A．元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?O＞ N＞ C B．一個(gè)乙烯分子含 2個(gè) π 鍵和 4個(gè) σ 鍵 C．氯化鈉和氯化銫晶體中氯離子的配位數(shù)相同 D．第一電離能的大小為 Al＞ Mg＞ Na （ 2）根據(jù)等電子體原理，羰基硫（ OCS）分子的結(jié)構(gòu)式為 O=C=S ；光氣（ COCl2）各原子最外層都滿足 8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則光氣分子的空間構(gòu)型為 平面三角形 （用文字描述）； （ 3） Cu2+基態(tài)的電子排布式為 1s22s22p63s23p63d9 ；向硫酸銅溶液中加入過量氨水，然后加入適量乙醇，溶液中會(huì)析出深藍(lán)色的 [Cu（ NH3） 4]SO4晶體，硫酸根離子中硫原子的雜化方式為 sp3 ；不考慮空間構(gòu)型，其內(nèi)界結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為 ． 【考點(diǎn)】 判斷簡單分子或離子的構(gòu)型；元素電離能、電負(fù)性的含義及應(yīng)用；原子軌道雜化方式及雜化類型判斷 ． 【專題】 元素周期律與元素周期表專題；化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)． 【分析】 （ 1） A．同周期自左而右電負(fù)性增大； B．單鍵中含有 1個(gè) σ 鍵，雙鍵中含有 1個(gè) σ 鍵和 1個(gè) π 鍵； C．氯化鈉晶體中氯離子配位數(shù)為 氯化銫晶體中氯離子的配位數(shù)為 8； D．鎂的 3s軌道是全充滿，能量低比較穩(wěn)定，第一電離能高于同周期相鄰元素； （ 2）羰基硫（ OCS）與 CO2為等電子體，具有 CO2分子結(jié)構(gòu)； 光氣（ COCl2）各原子最外層都滿足 8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)， C原子與氯原子之間形成 C﹣ Cl單鍵，C原子與 O原子 之間形成 C=O雙鍵，光氣分子的結(jié)構(gòu)式是 ，分子中 C原子采取 sp2雜化成鍵； （ 3）根據(jù) Cu的電子排布式書寫 Cu2+離子的電子排布式，注意原子形成離子先失去高能層中高能級電子； 根據(jù) SO42﹣ 中心原子含有的共價(jià)鍵個(gè)數(shù)與孤電子對個(gè)數(shù)之和確定其空間構(gòu)型和雜