【正文】 。這樣的操作過程稱為滴定。2. 答：表示每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（g或mg）。10. 解：設(shè)加入V2 mL NaOH溶液， 即 解得: V2=200mL11. 解：已知 MCaO=,HCl與CaO的反應(yīng): CaO+2H+=Ca2++H2O 即： 稀釋后HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為： 設(shè)稀釋時(shí)加入純水為 ，依題意： =（1+103Ｖ） ∴ Ｖ=12. 解：設(shè)應(yīng)稱取x g Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O 當(dāng)Ｖ1=Ｖ=20mL ，時(shí)x=20103= 當(dāng)Ｖ2=Ｖ=25mL ，時(shí)x=25103=%13. 解： Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O 設(shè)HCl的濃度為 ，則可得關(guān)系式為 ： 14. 解：設(shè)NaOH的真實(shí)濃度為 則 當(dāng)時(shí)，則15. 解：設(shè)HCl 和NaOH溶液的濃度為和 MgCO3+2HCl==MgCl2+CO2+H2O HCl溶液。 [H2CO3]+[HCO3]+[CO32]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH]+[HCO3]+2[CO32] PBE：[H+]+[H2CO3] +[HCO3]=[NH3]+[OH] （2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c。8. 答：(1) Ka=104 ,CspKa=104=105108(2) Ka2=106 ,CspKa2=106=107108(3) Ka2=1010 ,CspKa2=1010=1011108(4) Ka1=108 ,Kb2=Kw/Ka1=1014/108=107,CspKb1=107=108108(5) Ka2=1011 , Kb1=Kw/Ka2=1014/1011=104,CspKb1=104=105108(6) Kb=109 ,CspKb=109=1010108(7) Kb=109 , Ka=Kw/Kb=1014/109=106,CspKa=106=107108(8) Kb=104 ,CspKb=104=105108根據(jù)CspKa≥108可直接滴定，查表計(jì)算只（3）、（6）不能直接準(zhǔn)確滴定，其余可直接滴定。pHsp=(pKa1+pKa2)= 溴甲酚綠；pHsp=(pKa2+pKa3)= 酚酞。因?yàn)镠2SO4的第二步電離常數(shù)pKa2=，而NH4+的電離常數(shù)pKa=，所以能完全準(zhǔn)確滴定其中的H2SO4 ，可以采用甲基橙或酚酞作指示劑。=〉40Ka2 Ka2》Ka2 且CKa1=103∴ H3PO4的第二級(jí)、第三級(jí)解離 和水的解離均又被忽略。則 得 x= mol?L1 y= mol?L1 25. 解：（1） = （2）硼砂溶液中有如下酸堿平衡B4O72+5H2O = 2H2BO3+2H3BO3 因此硼砂溶液為緩沖體系。33. 解：(1)設(shè)每升堿液吸收x克CO2 因?yàn)橐苑犹獮橹甘緞?，所以Na2CO3被滴定為NaHCO3 . 則可知： ( x=?L1(2) 34. 解：(1) （2） 35. 解：根據(jù) 5H2O+Na2B4O7?H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+10H2O 可得： == =36. 解：解：由滴定過程可知，試樣可能含有NaOH﹑NaHCO3﹑Na2CO3 ∵2∴試樣中含有NaHCO3﹑Na2CO3 于是用于滴定NaHCO3的量為: =37. 解：設(shè)NaOH為X mol，NaCO3為Y mol， 則 X+Y== 40X== 得 X= Y= 故38. 解：39. 解：由題意得，混合液由H2PO4和NaHPO4組成，設(shè)其體積分別為X ml，Y ml。除個(gè)別金屬離子外。（6）在[H+]一定時(shí)，EDTA酸效應(yīng)系數(shù)的計(jì)算公式為 。5. 解：由題 （紅色） （藍(lán)色） （橙色） ①pH6時(shí)呈紫紅色，pH=8~11時(shí)呈藍(lán)色，pH12時(shí)呈橙色； ②變色點(diǎn)的pH=10： ③鉻藍(lán)黑R與Ca2+、Mg2+、Zn2+和Cd2+等金屬離子形成紅色的絡(luò)合物，適宜的酸度范圍在pH=8~11之間。由于Al3+與EDTA的配位反應(yīng)速度緩慢，加入過量EDTA，然后用標(biāo)準(zhǔn)溶液Zn2+回滴過量的Al3+。13. 解：假設(shè)溶液中Cu2+與NH3形成的配合物主要是以Cu(NH3)42+形式存在。查附錄一之表4 ， pH=，lgY(H)=。K4=1041根據(jù)公式 故得當(dāng) pH= 將 和值及值代入公式 = =23. 解：當(dāng)EDTA溶液與Mg2+ 溶液等體積相混合之后，EDTA和Mg2+的濃度分別為： 查表4得，當(dāng)溶液pH= ，再由表3得 ， 故由 ==故 當(dāng)EDTA與Mg2+混合后，發(fā)生如下配位反應(yīng)：Mg2+ + Y4 == MgY2反應(yīng)前： mol?L1 , mol?L1 0反應(yīng)后： x mol?L1 , () mol?L1 mol?L1當(dāng)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)：24. 解： = 根據(jù)公式 得 現(xiàn)分四個(gè)階段計(jì)算溶液中pFe的變化情況。查附錄—之表3 ， ,查附錄—之表4 ，pH=， (2) 在 pH=, 用二甲酚橙做指示劑 pHgsp=在此酸度下不變色，所以可以用二甲酚橙作滴定Cd2+的指示劑。而在pH≤，La3+不與二甲酚橙顯色。而標(biāo)準(zhǔn)電極電位則沒有校正外界的各種外界的各種因素。（2）反應(yīng)迅速，且沒有副反應(yīng)發(fā)生，反應(yīng)要完全，且有一定的計(jì)量關(guān)系。其特性是：酸堿滴定曲線是溶液的pH值為縱坐標(biāo)，配位滴定的滴定曲線以pM為縱坐標(biāo)，而氧化還原滴定曲線是以E值為縱坐標(biāo)，其橫坐標(biāo)均是加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液。9. 答：氧化還原滴定所用的指示劑分為兩個(gè)類型：氧化還原指示劑和其他指示劑。滴定前使被測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢▋r(jià)態(tài)的步驟稱為滴定前的預(yù)處理。（2）測(cè)定步驟①AsO43的測(cè)定，加酸和過量KI，析出的I2，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，快到終點(diǎn)時(shí)加入淀粉指示劑，繼續(xù)Na2S2O3用滴定，終點(diǎn)時(shí)溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色。：已知E0Fe3+/Fe2+=, E0Sn4+/Sn2+= 對(duì)于反應(yīng) 2Fe3++Sn4+=2Fe2++Sn2+. 則， 21. 解：1）與此有關(guān)的兩個(gè)半電池反應(yīng)為 根據(jù)式（918）可得： 2） 將K值及其他有關(guān)數(shù)據(jù)帶入， 22. 解：附錄中沒有與之相應(yīng)的電位值，可用1mol/LH2SO4代替。如果選用KMnO4時(shí)則能將其氧化。（3） 過量的氧化劑或還原劑應(yīng)易于除去；11. 答；碘量法的主要誤差來源有以下幾個(gè)方面：（1） 標(biāo)準(zhǔn)溶液的遇酸分解；（2） 碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的揮發(fā)和被滴定碘的揮發(fā)；（3） 空氣對(duì)KI的氧化作用：（4） 滴定條件的不適當(dāng)。而前者——氧化還原指示劑的變色原理和選擇與酸堿指示劑的異同點(diǎn)如下：①酸堿指示劑的變色主要與溶液的酸度（pH值）有關(guān)；而氧化還原指示劑的變色主要是決定于其氧化型和還原型（兩型的顏色不同）的顏色。是一類本身具有氧化還原性質(zhì)的有機(jī)試劑，其氧化型與還原型具有不同的顏色。（4）應(yīng)有適當(dāng)?shù)闹甘緞┐_定終點(diǎn)。2．答：一般講，（K106），這樣的氧化還原反應(yīng)，可以用于滴定分析。molMZn= g由于絡(luò)合物的形成常數(shù)相差很大，可以分步滴定。于是：溶液中游離Fe3+和CY的濃度相等，故故 pFe=4） 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)以后各點(diǎn)的計(jì)算：① EDTA時(shí)，此時(shí)EDTA過量，其濃度為： 在根據(jù) 或 故 pFe=② EDTA時(shí)，此時(shí)EDTA過量，其濃度為： 故 pFe=25. 解：在絡(luò)合滴定中，終點(diǎn)誤差的意義如下： 即 ? mL,102mol?L1金屬離子M , ，終點(diǎn)誤差:又由公式(6—26b) 得 則 K’MY=26. 解： 鉻藍(lán)黑R的積累質(zhì)子化常數(shù)為： (1) pH=, （2）由(1) pH=, 查表可知 , pH=, 。且 22. 解：根據(jù)Hg(CN)42配離子的各級(jí)logK值求得, Hg(CN)42配離子的各級(jí)積累形成常數(shù)分別為：β1=K1=1018 β2=K1 設(shè) 根據(jù) 再有式 故 所以，由上可知溶液中存在的主要型體為，其濃度為?？梢詸z驗(yàn)水中含有金屬離子。Cu—PAN+Y= CuY +PAN 表明滴定達(dá)終點(diǎn)（紫紅色）（黃綠色）7. 解：由于Fe3+和NaOH溶液生成Fe(OH)3沉淀，導(dǎo)致游離的HCl的濃度偏小，可以用EDTA消除干擾，EDTA和Fe3+形成絡(luò)合物，穩(wěn)定性大，減少了溶液中的有利的Fe3+。Cu2＋、Zn2＋、Cd2＋、Ni2＋等離子均能與NH3形成絡(luò)合物，絡(luò)合速度慢，且絡(luò)合比復(fù)雜，以氨水為滴定劑滴定反應(yīng)進(jìn)行的完全程度不高。（3） K/MY稱 條件形成常數(shù) ，它表示 一定條件下 絡(luò)合反應(yīng)進(jìn)行的程度，其計(jì)算式為 。此處磷酸鹽試樣由可溶性與的鈉鹽或鉀鹽組成。27. 解：（1）設(shè)苯甲酸的濃度為x則 得 x= mol?L1（2）當(dāng)達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，苯甲酸完全為苯甲酸鈉，酸度完全由苯甲酸根決定.pOH=pH=（3）酚酞為指示劑。其中： = =103 mol（2）使第一計(jì)量點(diǎn)測(cè)定值不影響，第二計(jì)量點(diǎn)偏大。 pKa2= pHsp=14pcKb1/2)=14+(+)= pKa1pKa2= 故可直接滴定一、二級(jí)氫，酚酞，由無色變?yōu)榧t色；（3） mol但酸（堿）標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度太濃時(shí)，滴定終點(diǎn)時(shí)過量的體積一定，因而誤差增大；若太稀，終點(diǎn)時(shí)指示劑變色不明顯，故滴定的體積也會(huì)增大，致使誤差增大。L1。mL1 =3. 答：用（１）標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，結(jié)果偏高, 用（２）標(biāo)定HCl溶液的濃度時(shí)，結(jié)果偏低；用此NaOH溶液測(cè)定有機(jī)酸時(shí)結(jié)果偏高, 用此HCl溶液測(cè)定有機(jī)堿時(shí)結(jié)果偏低。 標(biāo)定：將不具備基準(zhǔn)物質(zhì)條件的這類物質(zhì)配制成近似于所需濃度的溶液，然后利用該物質(zhì)與某基準(zhǔn)物質(zhì)或另一種標(biāo)準(zhǔn)之間的反應(yīng)來確定其準(zhǔn)確濃度，這一操作過程稱為標(biāo)定。== (2) 247。 （2） ,5=,因Q,5, 。：D：D：根據(jù) 得 則S=% %時(shí)， ：（1）（2）%（3）（4）：（1） （2） （3）（4）（5）Xm=X大X小=%%=%：甲： 乙： 由上面|Ea1||Ea2|可知甲的準(zhǔn)確度比乙高。H2O的質(zhì)量m1為： 相對(duì)誤差為 % ，不能用H2C2O4也就是說，當(dāng)被測(cè)定的量較大時(shí)，測(cè)量的相對(duì)誤差較小，測(cè)定的準(zhǔn)確程度也就較高。減免的方法：多讀幾次取平均值。（2）系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。另外證明揮發(fā)性陰離子及還原性的I不存在。所以一般不用H2SO4和HAc溶解試樣。（5）在稀H2SO4存在下加I2淀粉溶液無明顯變化，則SO32﹑ S