【正文】 活性的研究工作已廣泛展開，主要集中于納米光催化劑的研制、光催化劑固定化技術(shù)的研究、復(fù)合光催化材料的研制以及高效光催化反應(yīng)器的研究等。雷樂成等利用光助Fenton試劑對(duì)PVA退漿廢水進(jìn)行了研究，表明光助Fenton試劑氧化PVA廢水中的DOC去除率大于90%[11]。Berry等報(bào)道用環(huán)氧樹脂將TiO2粉末粘附于木屑上制備了漂浮型TiO2薄膜光催化劑，是一種能降解水體表面漂浮油類及有機(jī)污染物的高效光催化劑。 電化學(xué)氧化法電化學(xué)氧化法是使污染物在電極上發(fā)生直接的電化學(xué)反應(yīng)，或者利用電極表面產(chǎn)生的強(qiáng)氧化性活性物種使污染物發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成無害物的過程。自20世紀(jì)80年代以來，電化學(xué)氧化技術(shù)因具有其他方法難以比擬的優(yōu)越性而引起了廣大環(huán)保工作者的極大興趣。高級(jí)氧化組合工藝以產(chǎn)生高濃度HO同法預(yù)處理西咪替丁制藥廢水, pH 為3 時(shí), H2O2 投加質(zhì)量濃度為3 000mg/L, FeSO4 投加質(zhì)量濃度為750mg/L, 于70 ℃下氧化3 h, CODCr 去除率達(dá)50%以上。 系統(tǒng)中的Fe2+濃度大, 則導(dǎo)致廢水色度加深。高級(jí)氧化和生物法聯(lián)合處理含盤尼西林、阿莫西林等β 內(nèi)酰胺類物質(zhì)的抗生素生產(chǎn)廢水〔21〕, 比較O3 單獨(dú)氧化及O3 /H2O2 氧化的處理結(jié)果發(fā)現(xiàn): O3 消耗量2 500 mg/( Lcm) ,MMTD Me 為4 970 L/(mol) 1010 mol /(L高級(jí)氧化技術(shù)應(yīng)用于廢水處理各有優(yōu)勢(shì), 但普遍存在處理成本高, 難以工程化的問題, 因此將高級(jí)氧化技術(shù)作為難降解有機(jī)廢水的預(yù)處理或深度處理方法與傳統(tǒng)物化或生物法聯(lián)合應(yīng)用更合適。三步處理雜環(huán)制藥廢水, 首先冷卻結(jié)晶去除廢水中70%的鹽分, 然后以Fenton 試劑強(qiáng)氧化處理,TOC 去除率達(dá)60%, 左右,最后與生活污水混合, 以普通活性污泥法進(jìn)行生化處理, 出水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。但是有理由相信和期待, 隨著更多有效抗生素廢水的高級(jí)氧化處理研究的深入,此項(xiàng)技術(shù)的日益成熟, 將使我們目前面臨的諸多難題迎刃而解。如吸附—混凝—高級(jí)化學(xué)氧化法處理慶大霉素廢水, 先以聚合氯化鋁( PAC) 和陽離子聚丙烯酰胺(CPAM) 于pH 為8 的復(fù)合混凝處理廢水, 沉淀后出水以H2O2 /Fe2+ /UV 法處理, CODCr %,脫色率達(dá)100%, 可達(dá)標(biāo)排放。電化學(xué)—生化法處理CODCr 為5 603 mg/L 的高濃度生物制藥廢水〔25〕, 如原水直接生化處理CODCr去除率為43%。( 3)UV/O3 法。) mmol /Einstein,MMTD Me 為(177。 微量的H2O2 能促進(jìn)O3 在水中的吸收,提高氧化效果, 同時(shí)減少O3 的劑量。的物質(zhì), 會(huì)降低處理效果, 一定程度上影響了該系統(tǒng)的推廣應(yīng)用。是將紫外光(UV) 、氧氣等引入Fenton 法中, 可增強(qiáng)Fenton 試劑的氧化能力, 同時(shí)節(jié)約H2O2 的用量, 其反應(yīng)機(jī)理與Fenton 法極相似, 故稱為類Fenton 法。 Fenton法、類Fenton法（1）Fenton法。研究表明，苯酚在SnO2Sb2O3/Ti電極上的降解中間產(chǎn)物主要是苯醌、氫醌、鄰苯二酚、馬來酸、富馬酸、草酸等，而在Pt/Ti電極上的降解中間產(chǎn)物則含有更多的芳香類化合物。直接電化學(xué)反應(yīng)通過陽極氧化可使有機(jī)污染物和部分無機(jī)污染物轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)，陰極還原則可從水中去除重金屬離子。 除有機(jī)物外，許多無機(jī)物在TiO2表面也具有光化學(xué)活性，例如對(duì)Cr2O72－離子的處理，早在1977年就有報(bào)道。將TiO2顆粒固定于載體或制成薄膜處理廢水，不需要額外設(shè)備就可使TiO2重復(fù)使用。在染料廢水、表面活性劑、農(nóng)藥廢水、含油廢水、氰化物制藥廢水、有機(jī)磷化合物、多環(huán)芳烴等廢水處理中，都能有效地進(jìn)行光催化反應(yīng)使其轉(zhuǎn)化為無機(jī)小分子，達(dá)到完全無機(jī)化的目的。趙朝成、林春錦等用超臨界水氧化法對(duì)苯酚的氧化分解反應(yīng)進(jìn)行了細(xì)致的研究，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)停留時(shí)間和O2過量百分率增加，苯酚的氧化分解趨向完全，且在超臨界區(qū)溫度和壓力下對(duì)苯酚分解影響不大，當(dāng)有足夠O2時(shí)，苯酚濃度的增加不會(huì)影響其轉(zhuǎn)化率和分解率；王濤等對(duì)超臨界水氧化法處理對(duì)苯二酚、有機(jī)氮進(jìn)行了初步研究，對(duì)壓力、溫度和反應(yīng)時(shí)間等因素的影響進(jìn)行了討論，結(jié)果表明在適宜的條件下，有機(jī)污染物的去除率可達(dá)98%以上。有機(jī)碳轉(zhuǎn)化成CO2，氫轉(zhuǎn)化成H2O，鹵素原子轉(zhuǎn)化為鹵離子，硫和磷分別轉(zhuǎn)化為SO42和PO43，氮轉(zhuǎn)化為N2或NO3－和NO2－。人們對(duì)濕式氧化技術(shù)處理農(nóng)藥廢水進(jìn)行了大量的研究，發(fā)現(xiàn)濕式氧化技術(shù)是一種十分有效的處理方法。濕式氧化技術(shù)的特點(diǎn)是應(yīng)用范圍廣，幾乎可以無選擇地有效氧化各類高濃度有機(jī)廢水，處理效果好，在合適的溫度和壓力條件下，COD處理率可達(dá)90%以上；同時(shí)，它對(duì)有機(jī)污染物的氧化速率快，一般只需30～60 min，二次污染少，能耗較低。該處理中試裝置規(guī)模為6 t/d，催化劑以TiO2或ZrO2為載體，在其上附載百分之幾的一種或多種過渡金屬及稀土元素制得催化劑。含有苯、甲苯、二甲苯和甲基叔丁基醚污染物的地下水采用UV+H2O2 + O3 的結(jié)合處理，在30 min內(nèi)除去了80%以上的COD。各類有機(jī)污染物被氧化的難易程度不等。化學(xué)氧化法可以去除廢水中的絕大多數(shù)有機(jī)污染物和某些無機(jī)物。000mg/L石油貯槽清洗水%陽離子交換樹脂老化洗滌水TOCmg/LZrO2/Fe3+/UV/H2O2PVA%DBSTOCOH的產(chǎn)生速度來決定的，因此用AOP法處理有機(jī)物時(shí)，在很短的時(shí)間內(nèi)便可以達(dá)到處理要求，如以H2O2/O3處理阿特拉津農(nóng)藥廢水時(shí)，10min內(nèi)便可以達(dá)到90%以上的去除率。L由表2可見，O3對(duì)不同的有機(jī)物質(zhì)的氧化速度相差很大，相同條件下與涕滅威的反應(yīng)速率常數(shù)要比林丹高6個(gè)數(shù)量級(jí)以上，這樣當(dāng)使用臭氧處理含這兩種有機(jī)物的廢水時(shí)，O3會(huì)優(yōu)先與反應(yīng)速度快的物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)，而另外一種物質(zhì)則無法達(dá)到處理的目的。Glaze等人將水處理過程中以羥基自由基作為主要氧化劑的氧化過程稱為AOPs過程，用于水處理則稱為AOP法。發(fā)酵或者提取過程中因生產(chǎn)需要投加的有機(jī)或無機(jī)及生產(chǎn)過程中排放的殘余溶媒和殘余抗生素及其降解物等等，在廢水中，這些物質(zhì)達(dá)到一定濃度會(huì)對(duì)微生物產(chǎn)生抑制作用。該類廢水成份復(fù)雜，有機(jī)物濃度高，溶解性和膠體性固體濃度高，PH值經(jīng)常變化，溫度較高，帶有顏色與氣味，懸浮物含量高，含有難降解物質(zhì)和有抑菌性作用的抗生素，并且有生物毒性。目前，高級(jí)氧化技術(shù)主要包括化學(xué)氧化、光催化氧化、濕式氧化、超臨界水氧化等。 SS≤200mg/L。 高級(jí)氧化技術(shù)1 緒論抗生素是由某些微生物在生長(zhǎng)繁殖過程中所產(chǎn)生的, 在低濃度下具有抑制病原體或殺死其他微生物的作用。 廢水處理。NH3 N≤50mg/L。OH)將污染物氧化的，由于這一技術(shù)具有高效、徹底、適用范圍廣、無二次污染等優(yōu)點(diǎn)而備受關(guān)注?？股厣a(chǎn)廢水水質(zhì)特征：抗生素廢水可分為：提取廢水、洗滌廢水和其他廢水。④存在生物毒性物質(zhì) 廢水中含有微生物難以降解、甚至對(duì)微生物有抑制作用的物質(zhì)。1987年Glaze等人提出了高級(jí)氧化法(A dvanced oxidation processes，簡(jiǎn)稱AOP)，它克服了普通氧化法存在的問題，并以其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)愈來愈引起重視。OH的反應(yīng)速率常數(shù)。OH的反應(yīng)速率常數(shù)(mol1s1)，表明此時(shí)氧化反應(yīng)速度是由3→1500→3 化學(xué)氧化法化學(xué)氧化法是利用化學(xué)氧化劑的強(qiáng)氧化性，將廢水中的無機(jī)物和有機(jī)物徹底氧化成無毒的小分子物質(zhì)或氣體，從而達(dá)到處理的目的。通常碳水化合物氧化的最終產(chǎn)物是CO2和H2O，含氮有機(jī)物的氧化產(chǎn)物主要是NO2－及NO3－類產(chǎn)物，含硫有機(jī)物主要是SO42類產(chǎn)物，含磷有機(jī)物主要是PO43類產(chǎn)物。日本學(xué)者報(bào)道了采用H2O2 + Fe2+ + 曝氣系統(tǒng)對(duì)甘露醇廢水進(jìn)行預(yù)處理，然后接活性污泥可除去廢水中99%以上的COD。日本大阪瓦斯公司采用非均相濕式催化氧化技術(shù)處理焦化廢水獲得成功。它是在高溫高壓的條件下，以空氣中的O2為氧化劑，在液相中將有機(jī)污染物氧化為CO2和H2O等無機(jī)小分子或有機(jī)小分子的化學(xué)過程。在農(nóng)藥生產(chǎn)過程中排放出大量濃度高、毒性大、成分復(fù)雜的廢水，常用的生物法處理效果不理想，且需要大量的水稀釋才能進(jìn)行處理。有機(jī)污染物在超臨界水中進(jìn)行的氧化過程，速度很快且比較完全徹底。日本九州大學(xué)還研究了在亞臨界條件下從污泥中回收石油化工產(chǎn)品的方法。 光催化氧化降解水中有機(jī)污染物具有能耗低、操作簡(jiǎn)便、反應(yīng)條件溫和、可減少二次污染等突出優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)它對(duì)于高濃度的有機(jī)工業(yè)廢水具有很強(qiáng)的凈化能力，另外它的重要意義還在于它可以充分利用太陽能，對(duì)于節(jié)約能源、保護(hù)環(huán)境、維持生態(tài)平衡、實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展具有重大意義。