【正文】 質(zhì)、核酸(2) 碳鏈聚合物：聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯雜鏈聚合物：聚甲醛、聚酰胺、聚酯(3) 塑料：PE、PP、PVC、PS橡膠：丁苯橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、丁基橡膠化學(xué)纖維：尼龍、聚酯、腈綸、丙綸功能高分子：離子交換樹脂、光敏高分子、高分子催化劑5．6. 7.8.①縮聚物：通過縮聚反應(yīng)得到的聚合物。(5) 聚合度：高分子鏈中重復(fù)單元的數(shù)目稱為聚合度。無機(jī)高分子；主鏈和側(cè)基均無碳原子的高分子。6. 寫出下列單體的聚合反應(yīng)式和單體、聚合物的名稱 (1) CH2=CHF (2) CH2=CH(CH3)2 CH3 | (3) CH2=C | COO CH3 (4) HO( CH2)5COOH (5) CH2CH2CH2O |__________|7. 寫出下列聚合物的一般名稱、單體、聚合反應(yīng)式，并指明這些聚合反應(yīng)屬于加聚反應(yīng)還是縮聚反應(yīng)，鏈?zhǔn)骄酆线€是逐步聚合？ (1) [ CH2 CH]n | COO CH3 (2) [ CH2 CH]n | OCOCH3(3) [ CH2 C = CH CH2]n | CH3 (4) [NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO]n (5) [NH(CH2)5CO]n8. 寫出合成下列聚合物的單體和反應(yīng)式： (1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯 (3) 聚四氟乙烯 (4) 丁苯橡膠 (5) 順丁橡膠 (6) 聚丙烯腈 (7) 滌綸 (8) 尼龍6,10 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯9. 寫出下列單體形成聚合物的反應(yīng)式。5. 各舉三例說明下列聚合物 (1)天然無機(jī)高分子，天然有機(jī)高分子，生物高分子。12. 閱讀自學(xué)內(nèi)容，寫出自己對高分子科學(xué)的認(rèn)識。(2) 碳鏈聚合物：聚合物主鏈完全由碳原子構(gòu)成的聚合物。(4) 結(jié)構(gòu)單元：高分子中多次重復(fù)的且可以表明合成所用單體種類的化學(xué)結(jié)構(gòu)。連鎖聚合：在鏈引發(fā)形成的活性中心的作用下，通過鏈增長、鏈終止、鏈轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng)在極短時間內(nèi)形成高分子的反應(yīng)。但反過來，并不是所有的連鎖聚合都是加聚反應(yīng)，如3甲基1丁烯的聚合，反應(yīng)是連鎖聚合，但由于發(fā)生氫轉(zhuǎn)移，其最終產(chǎn)物不是加聚物，不屬于加聚反應(yīng)。② 順丁橡膠 M0=52，DP=4808～5769。 討論下列縮聚反應(yīng)環(huán)化的可能性。 等摩爾二元醇與二元酸在外加酸催化下進(jìn)行縮聚，=。1合成下列無規(guī)和嵌段共聚物：1不飽和聚酯樹脂的主要原料為乙二醇、馬來酸酐和鄰苯二甲酸酐，試說明三種原料各起什么作用，比例調(diào)整的原則。轉(zhuǎn)化率：參加反應(yīng)的單體分子數(shù)與初始投料單體分子數(shù)之比。過量分?jǐn)?shù)：過量單體的過量分子數(shù)與不過量單體的分子數(shù)之比。不平衡縮聚:通常指平衡常數(shù)大于103的縮聚反應(yīng)，或根本不可逆的縮聚反應(yīng)。e.f.凝膠點(diǎn)：開始出現(xiàn)凝膠時的臨界反應(yīng)程度。官能度；一個分子上參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)。熱固性樹脂：體型縮聚中形成的線型和支鏈型預(yù)聚物可熔融塑化，受熱后經(jīng)固化反應(yīng)形成體型聚合物。b. 5．封閉體系：=1/（1P）= K1/2+ 1，P=，=33。 Pc=c. CH2=CHCl， CH2=CCl2，CH2=CHCN，CH2=C(CN)2， CH2=CHCH3， CH2=C(CH3)2， CH2=CHC6H5， CF2=CF2， CH2=C(CN)COOR，CH2=C(CH3)CH=CH2。假定無鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，試計算歧化終止與偶合終止的相對量。時間(hr)0DCPD濃度（mol/L） （3）比較Ri、Rp、Rt的大小。，在60 OC下研究苯乙烯聚合。已知[I]= mol/L，f=，kd = 106s1，kP = 176 L/mol求： （1）甲基丙烯酸甲酯在60 OC下的kp2/kt值。(2) 共軛效應(yīng)：取代基在單體中存在共軛效應(yīng)，而形成聚合物后，共軛作用消失，共軛效應(yīng)使內(nèi)能降低，從而使聚合熱降低。聚合解聚平衡時的殘存單體濃度稱為平衡單體濃度。3. 解：自由基聚合：通過自由基引發(fā)進(jìn)行鏈增長得到高聚物的聚合反應(yīng)。(8)(10)CH2=C(CH3)CH=CH2，共軛體系，π電子流動性大，發(fā)生自由基、陰離子、陽離子聚合。 ClCH=CHCl，不能，結(jié)構(gòu)對稱，極化度低，且位阻大。 CH3CH=CHCH3，不能，結(jié)構(gòu)對稱，極化度低，且位阻大。 CH2=CHOCOCH3，能，羰基產(chǎn)生吸電誘導(dǎo)作用而氧產(chǎn)生給電子共軛作用，二者作用相抵，只能自由基聚合。 對單取代乙烯，空間位阻小，可以聚合；對于1,1二取代乙烯，一般情況下，取代基體積不大，空間位阻小，同時不對稱結(jié)構(gòu)使之更易極化，故1,1二取代乙烯也可聚合；1,2二取代乙烯，主要是結(jié)構(gòu)對稱的兩端取代基的空間位阻要比單端二取代的位阻大得多，使之難以聚合。因此，從反應(yīng)一開始有自由基生成時，聚合物分子量就很大，反應(yīng)過程中任一時刻生成的聚合物分子量相差不大。 偶氮二異丁腈： 偶氮二異庚腈：(2)13. 解：根據(jù)數(shù)據(jù)作㏑（[I]0/[I]）與時間t的關(guān)系圖，由圖得kd=104S1，t1/2=。 問：可通過引發(fā)劑分解反應(yīng)速率常數(shù)kd、分解活化能Ed、分解半衰期t1/殘留分率[I]/[I]0來判斷引發(fā)劑活性，一般而言，在相同反應(yīng)條件下，kd越大，Ed越小，t1/2越小，[I]/[I]0越小，引發(fā)劑活性越高。18. 解：熱引發(fā)：Rp∝[I]0 ；熱引發(fā)和引發(fā)劑引發(fā)并存：Rp∝[I]0～ ；引發(fā)劑引發(fā)，單雙基終止并存；Rp∝[I]～1 ；引發(fā)劑引發(fā)，單基終止：Rp∝[I]0。S；kt=107L/mol③23. 解：當(dāng)自由基聚合進(jìn)入中期后，隨轉(zhuǎn)化率增加，聚合速率自動加快，這一現(xiàn)象稱為自動加速現(xiàn)象。25. 解:①26. 解：氯乙烯懸浮聚合時，選用高活性和中等活性引發(fā)劑并用的引發(fā)體系。②沒有鏈轉(zhuǎn)移時，=ν/（C/2 + D）；有鏈轉(zhuǎn)移時，1/=（C/2 + D）+ CM + CI[I]/[M] + CS[S]/[M] + CP[P]/[M]。34. 答案：=5058。② kpktr，kakp 為調(diào)節(jié)聚合。④ 問：當(dāng)體系存在阻聚雜質(zhì)時，開始形成的自由基與雜質(zhì)反應(yīng)失去活性，使聚合初期聚合速率為零。 引發(fā)體系 單體解釋下列概念離子對 異構(gòu)化聚合 活性聚合推導(dǎo)聚合反應(yīng)速率和聚合度的表達(dá)式。苯乙烯為300g。單體的轉(zhuǎn)化率為100%。；（4）用萘鈉引發(fā)聚合的產(chǎn)物的單分散性；（5）nC4H9Li引發(fā)聚合的產(chǎn)物的單分散性。5．kp=(l/mol 問：。增加。陰離子聚合（活性）：聚合物分子量隨時間增加而增加，二者有如下關(guān)系：㏑[1/（1a）]=k’t（a、k’為常數(shù)）。第五章 配位聚合習(xí)題，如何評價聚合物的立構(gòu)規(guī)整性？： (1) CH2=CHCH3 (2) CH2CHCH3 O (3) CH2=CHCH=CH2 (4) CH2=CHCH=CHCH3 CH3 (5) CH2 =CCH=CH2（絡(luò)合聚合、插入聚合），定向聚合（有規(guī)立構(gòu)聚合），ZieglerNatta聚合的特點(diǎn)，相互關(guān)系。，這兩種機(jī)理各解釋了什么問題及存在的主要不足。 可用聚合物的立構(gòu)規(guī)整度來評價。②ZieglerNatta聚合分析同上。②8．①③ 考察下列單體和引發(fā)體系： 引發(fā)體系單體nC4H9Li 氧化丙烯BF3 + H2O ε吡咯烷酮（ε己內(nèi)酰胺）H2SO4 δ戊內(nèi)酰胺NaOC2H5 乙烯亞胺對于三元環(huán)、四元環(huán)來講，ΔHlc0是決定ΔGlc0的主要因素，是開環(huán)聚合的主要推動力；而對于五元環(huán)、六元環(huán)和七元環(huán)來說，ΔHlc0和ΔSlc0對ΔGlc0的貢獻(xiàn)都重要。具體原因如下： 交換反應(yīng) 氧化丙烯的負(fù)離子開環(huán)聚合，常在醇（常采用醇鹽相應(yīng)的醇）的存在下，由醇鹽或氫氧化物等引發(fā)聚合。從而引起分子質(zhì)量的降低及分子質(zhì)量分布的變寬。3.增長反應(yīng)：內(nèi)酰胺負(fù)離子與聚合物鏈的端內(nèi)酰胺基作用，聚合物鏈增長，并形成位于鏈上的酰胺負(fù)離子；經(jīng)交換反應(yīng)，形成新的內(nèi)酰胺負(fù)離子，進(jìn)一步與聚合物的端內(nèi)酰胺基作用，使聚合物鏈不斷增長：（c） 八甲基環(huán)四硅氧烷具體如下：（a） （a） 增長： 乙烯亞胺 增長：（4）H2O能夠引發(fā)ε己內(nèi)酰胺、δ戊內(nèi)酰胺聚合。 （b）（c）以WCl6—烷基鋁等為催化劑進(jìn)行易位聚合。 在內(nèi)酰胺的負(fù)離子聚合反應(yīng)中，?；瘎┖突罨瘑误w起什么作用？解：酰化劑可迅速地與內(nèi)酰胺反應(yīng)生成N?；鶅?nèi)酰胺，如ε己內(nèi)酰胺與酰氯反應(yīng)生成N?；簝?nèi)酰胺：１．與低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？２．能否用蒸餾的方法提純高分子化合物？為什么？３. 聚合度和分子量間有什么關(guān)系？計算中對不同聚合反應(yīng)類型的聚合物應(yīng)注意什么？試舉例加以說明。2． 為什么在縮聚反應(yīng)中不用轉(zhuǎn)化率而用反應(yīng)程度描述反應(yīng)過程？5． 等摩爾的己二酸與己二胺混縮聚制備尼龍66，、19000和28000的聚合物，應(yīng)各加醋酸多少？13. 13. 要合成分子鏈中由以下特征基團(tuán)的聚合物，應(yīng)選用哪類單體，并通過何種反應(yīng)聚合而成？① NHCOO③ OCH2CH215. 寫出下列聚合物合成時所用的原料、合成反應(yīng)式和聚合物的主要特性和用途。6. 在自由基聚合反應(yīng)中，調(diào)節(jié)分子量的措施有哪些？試以氯乙烯懸浮聚合、苯乙烯本體聚合、醋酸乙烯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量調(diào)節(jié)方法為例來闡述和討論。 苯乙烯在苯中以過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑、80℃下進(jìn)行聚合反應(yīng)。其中α－甲基苯乙烯的聚合熱更低，試解釋。 設(shè)f=1，試求上述兩種配方的轉(zhuǎn)化率均達(dá)10％時所需要的時間比。 一個雙基終止的自由基聚合反應(yīng)，經(jīng)實(shí)驗(yàn)測定，在形成聚合物后，求歧化終止和偶合終止各占多少百分比？19.10. 最后所得聚合物的相對分子質(zhì)量分布指數(shù)。若使共聚物的組成（苯、丁比）為S/B=40/60（重量比），數(shù)均相對分子質(zhì)量1105。 簡要解釋以下概念和名詞① 有規(guī)立構(gòu)聚合和立構(gòu)選擇聚合③ 光學(xué)異構(gòu)、幾何異構(gòu)和構(gòu)象異構(gòu)2． 乙烯、丙烯以TiCl4/Al(C6H13)3在己烷中進(jìn)行共聚合。1． 合成組成為M2〈M1的共聚物是否可能？(2) (2)f1O =，低轉(zhuǎn)化率階段的F2約為多少?6.7.已知在60℃下上述共聚體系的r1=，r2=，試具體說明要合成含氯乙烯重量分?jǐn)?shù)為80%的。 試討論二元共聚物組成微分方程的適用范圍。 丁二烯進(jìn)行自由基、陰離子聚合時，指出決定1，2結(jié)構(gòu)、順式1，4和反式1，4結(jié)構(gòu)的反應(yīng)條件，說明溶劑和反離子對聚合物微觀結(jié)構(gòu)的影響。試對其依據(jù)和不足之處加以討論。 單體完全聚合后體系中全部聚合物的數(shù)均相對分子質(zhì)量；（3） （3） 寫出4甲基1戊烯和3乙基1戊烯在較低溫度下的聚合反應(yīng)機(jī)理。8.第四章 離子型聚合 一自由基聚合體系中，共有2107個鏈自由基，終止后，其中1107個鏈長等于10000，在該1107個鏈自由基中有5106個終止前發(fā)生了五次鏈轉(zhuǎn)移，另外5106個發(fā)生了兩次鏈轉(zhuǎn)移。 2011. 27. 159. 25. 107. 23. 55. 21. 03. 19. 反應(yīng)初期生成的聚合物的數(shù)均聚合度(60℃下85%歧化終止,15%偶合終止，f=1)。S）。 [BPO]=2104mol/l，[St]=418g/lb) 按下述兩種配方，使苯乙烯在苯中用過氧化二苯甲酰在60℃下引發(fā)自由基聚合a)11. 已知在苯乙烯單體中加入少量乙醇進(jìn)行聚合時，所得聚苯乙烯的分子量比一般本體聚合要低。 懸浮聚合法生產(chǎn)聚氯乙烯時，為什么采用高活性和中活性引發(fā)劑并用的引發(fā)體系？9.8. 用等摩爾的乙二醇和甘油與官能團(tuán)等摩爾的對苯二甲酸縮聚：① 要達(dá)到預(yù)期的分子量，反應(yīng)程度應(yīng)控制在多少？② ② 在尼龍6和尼龍66生產(chǎn)中為什么要加入醋酸或己二酸控制分子量？在滌綸樹脂生產(chǎn)中為什么不加入分子量控制劑？10. 10.若反應(yīng)過程中羧基的離解度一定，反應(yīng)開始時體系的PH為2。產(chǎn)物的端基是什么？如需合成分子量為19000的聚合物，作同樣的計算。如達(dá)平衡時所得聚酯的為15，試問此時體系中殘存小分子分?jǐn)?shù)是多少？5.