【正文】 質(zhì)、核酸(2) 碳鏈聚合物：聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯雜鏈聚合物：聚甲醛、聚酰胺、聚酯(3) 塑料：PE、PP、PVC、PS橡膠：丁苯橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、丁基橡膠化學纖維：尼龍、聚酯、腈綸、丙綸功能高分子：離子交換樹脂、光敏高分子、高分子催化劑5．6. 7.8.①縮聚物：通過縮聚反應得到的聚合物。(5) 聚合度：高分子鏈中重復單元的數(shù)目稱為聚合度。無機高分子；主鏈和側基均無碳原子的高分子。6. 寫出下列單體的聚合反應式和單體、聚合物的名稱 (1) CH2=CHF (2) CH2=CH(CH3)2 CH3 | (3) CH2=C | COO CH3 (4) HO( CH2)5COOH (5) CH2CH2CH2O |__________|7. 寫出下列聚合物的一般名稱、單體、聚合反應式，并指明這些聚合反應屬于加聚反應還是縮聚反應，鏈式聚合還是逐步聚合？ (1) [ CH2 CH]n | COO CH3 (2) [ CH2 CH]n | OCOCH3(3) [ CH2 C = CH CH2]n | CH3 (4) [NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO]n (5) [NH(CH2)5CO]n8. 寫出合成下列聚合物的單體和反應式： (1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯 (3) 聚四氟乙烯 (4) 丁苯橡膠 (5) 順丁橡膠 (6) 聚丙烯腈 (7) 滌綸 (8) 尼龍6,10 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯9. 寫出下列單體形成聚合物的反應式。5. 各舉三例說明下列聚合物 (1)天然無機高分子，天然有機高分子，生物高分子。12. 閱讀自學內(nèi)容，寫出自己對高分子科學的認識。(2) 碳鏈聚合物：聚合物主鏈完全由碳原子構成的聚合物。(4) 結構單元：高分子中多次重復的且可以表明合成所用單體種類的化學結構。連鎖聚合：在鏈引發(fā)形成的活性中心的作用下，通過鏈增長、鏈終止、鏈轉移等基元反應在極短時間內(nèi)形成高分子的反應。但反過來，并不是所有的連鎖聚合都是加聚反應，如3甲基1丁烯的聚合，反應是連鎖聚合，但由于發(fā)生氫轉移，其最終產(chǎn)物不是加聚物，不屬于加聚反應。② 順丁橡膠 M0=52，DP=4808～5769。 討論下列縮聚反應環(huán)化的可能性。 等摩爾二元醇與二元酸在外加酸催化下進行縮聚，=。1合成下列無規(guī)和嵌段共聚物：1不飽和聚酯樹脂的主要原料為乙二醇、馬來酸酐和鄰苯二甲酸酐，試說明三種原料各起什么作用，比例調(diào)整的原則。轉化率：參加反應的單體分子數(shù)與初始投料單體分子數(shù)之比。過量分數(shù)：過量單體的過量分子數(shù)與不過量單體的分子數(shù)之比。不平衡縮聚:通常指平衡常數(shù)大于103的縮聚反應，或根本不可逆的縮聚反應。e.f.凝膠點：開始出現(xiàn)凝膠時的臨界反應程度。官能度；一個分子上參加反應的官能團數(shù)。熱固性樹脂：體型縮聚中形成的線型和支鏈型預聚物可熔融塑化，受熱后經(jīng)固化反應形成體型聚合物。b. 5．封閉體系：=1/（1P）= K1/2+ 1，P=，=33。 Pc=c. CH2=CHCl， CH2=CCl2，CH2=CHCN，CH2=C(CN)2， CH2=CHCH3， CH2=C(CH3)2， CH2=CHC6H5， CF2=CF2， CH2=C(CN)COOR，CH2=C(CH3)CH=CH2。假定無鏈轉移反應，試計算歧化終止與偶合終止的相對量。時間(hr)0DCPD濃度（mol/L） （3）比較Ri、Rp、Rt的大小。，在60 OC下研究苯乙烯聚合。已知[I]= mol/L，f=，kd = 106s1，kP = 176 L/mol求： （1）甲基丙烯酸甲酯在60 OC下的kp2/kt值。(2) 共軛效應：取代基在單體中存在共軛效應，而形成聚合物后，共軛作用消失，共軛效應使內(nèi)能降低，從而使聚合熱降低。聚合解聚平衡時的殘存單體濃度稱為平衡單體濃度。3. 解：自由基聚合：通過自由基引發(fā)進行鏈增長得到高聚物的聚合反應。(8)(10)CH2=C(CH3)CH=CH2，共軛體系，π電子流動性大，發(fā)生自由基、陰離子、陽離子聚合。 ClCH=CHCl，不能，結構對稱，極化度低，且位阻大。 CH3CH=CHCH3，不能，結構對稱，極化度低，且位阻大。 CH2=CHOCOCH3，能，羰基產(chǎn)生吸電誘導作用而氧產(chǎn)生給電子共軛作用，二者作用相抵，只能自由基聚合。 對單取代乙烯，空間位阻小，可以聚合；對于1,1二取代乙烯，一般情況下，取代基體積不大，空間位阻小，同時不對稱結構使之更易極化，故1,1二取代乙烯也可聚合；1,2二取代乙烯，主要是結構對稱的兩端取代基的空間位阻要比單端二取代的位阻大得多，使之難以聚合。因此，從反應一開始有自由基生成時，聚合物分子量就很大，反應過程中任一時刻生成的聚合物分子量相差不大。 偶氮二異丁腈： 偶氮二異庚腈：(2)13. 解：根據(jù)數(shù)據(jù)作㏑（[I]0/[I]）與時間t的關系圖，由圖得kd=104S1，t1/2=。 問：可通過引發(fā)劑分解反應速率常數(shù)kd、分解活化能Ed、分解半衰期t1/殘留分率[I]/[I]0來判斷引發(fā)劑活性，一般而言，在相同反應條件下，kd越大，Ed越小，t1/2越小，[I]/[I]0越小，引發(fā)劑活性越高。18. 解：熱引發(fā)：Rp∝[I]0 ；熱引發(fā)和引發(fā)劑引發(fā)并存：Rp∝[I]0～ ；引發(fā)劑引發(fā)，單雙基終止并存；Rp∝[I]～1 ；引發(fā)劑引發(fā)，單基終止：Rp∝[I]0。S；kt=107L/mol③23. 解：當自由基聚合進入中期后，隨轉化率增加，聚合速率自動加快，這一現(xiàn)象稱為自動加速現(xiàn)象。25. 解:①26. 解：氯乙烯懸浮聚合時，選用高活性和中等活性引發(fā)劑并用的引發(fā)體系。②沒有鏈轉移時，=ν/（C/2 + D）；有鏈轉移時，1/=（C/2 + D）+ CM + CI[I]/[M] + CS[S]/[M] + CP[P]/[M]。34. 答案：=5058。② kpktr，kakp 為調(diào)節(jié)聚合。④ 問：當體系存在阻聚雜質(zhì)時，開始形成的自由基與雜質(zhì)反應失去活性，使聚合初期聚合速率為零。 引發(fā)體系 單體解釋下列概念離子對 異構化聚合 活性聚合推導聚合反應速率和聚合度的表達式。苯乙烯為300g。單體的轉化率為100%。；（4）用萘鈉引發(fā)聚合的產(chǎn)物的單分散性；（5）nC4H9Li引發(fā)聚合的產(chǎn)物的單分散性。5．kp=(l/mol 問：。增加。陰離子聚合（活性）：聚合物分子量隨時間增加而增加，二者有如下關系：㏑[1/（1a）]=k’t（a、k’為常數(shù)）。第五章 配位聚合習題，如何評價聚合物的立構規(guī)整性？： (1) CH2=CHCH3 (2) CH2CHCH3 O (3) CH2=CHCH=CH2 (4) CH2=CHCH=CHCH3 CH3 (5) CH2 =CCH=CH2（絡合聚合、插入聚合），定向聚合（有規(guī)立構聚合），ZieglerNatta聚合的特點，相互關系。，這兩種機理各解釋了什么問題及存在的主要不足。 可用聚合物的立構規(guī)整度來評價。②ZieglerNatta聚合分析同上。②8．①③ 考察下列單體和引發(fā)體系： 引發(fā)體系單體nC4H9Li 氧化丙烯BF3 + H2O ε吡咯烷酮（ε己內(nèi)酰胺）H2SO4 δ戊內(nèi)酰胺NaOC2H5 乙烯亞胺對于三元環(huán)、四元環(huán)來講，ΔHlc0是決定ΔGlc0的主要因素，是開環(huán)聚合的主要推動力；而對于五元環(huán)、六元環(huán)和七元環(huán)來說，ΔHlc0和ΔSlc0對ΔGlc0的貢獻都重要。具體原因如下： 交換反應 氧化丙烯的負離子開環(huán)聚合，常在醇（常采用醇鹽相應的醇）的存在下，由醇鹽或氫氧化物等引發(fā)聚合。從而引起分子質(zhì)量的降低及分子質(zhì)量分布的變寬。3.增長反應：內(nèi)酰胺負離子與聚合物鏈的端內(nèi)酰胺基作用，聚合物鏈增長，并形成位于鏈上的酰胺負離子；經(jīng)交換反應，形成新的內(nèi)酰胺負離子，進一步與聚合物的端內(nèi)酰胺基作用，使聚合物鏈不斷增長：（c） 八甲基環(huán)四硅氧烷具體如下：（a） （a） 增長： 乙烯亞胺 增長：（4）H2O能夠引發(fā)ε己內(nèi)酰胺、δ戊內(nèi)酰胺聚合。 （b）（c）以WCl6—烷基鋁等為催化劑進行易位聚合。 在內(nèi)酰胺的負離子聚合反應中，酰化劑和活化單體起什么作用？解：酰化劑可迅速地與內(nèi)酰胺反應生成N酰基內(nèi)酰胺，如ε己內(nèi)酰胺與酰氯反應生成N酰基己內(nèi)酰胺：１．與低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？２．能否用蒸餾的方法提純高分子化合物？為什么？３. 聚合度和分子量間有什么關系？計算中對不同聚合反應類型的聚合物應注意什么？試舉例加以說明。2． 為什么在縮聚反應中不用轉化率而用反應程度描述反應過程？5． 等摩爾的己二酸與己二胺混縮聚制備尼龍66，、19000和28000的聚合物，應各加醋酸多少？13. 13. 要合成分子鏈中由以下特征基團的聚合物，應選用哪類單體，并通過何種反應聚合而成？① NHCOO③ OCH2CH215. 寫出下列聚合物合成時所用的原料、合成反應式和聚合物的主要特性和用途。6. 在自由基聚合反應中，調(diào)節(jié)分子量的措施有哪些？試以氯乙烯懸浮聚合、苯乙烯本體聚合、醋酸乙烯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量調(diào)節(jié)方法為例來闡述和討論。 苯乙烯在苯中以過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑、80℃下進行聚合反應。其中α－甲基苯乙烯的聚合熱更低，試解釋。 設f=1，試求上述兩種配方的轉化率均達10％時所需要的時間比。 一個雙基終止的自由基聚合反應，經(jīng)實驗測定，在形成聚合物后，求歧化終止和偶合終止各占多少百分比？19.10. 最后所得聚合物的相對分子質(zhì)量分布指數(shù)。若使共聚物的組成（苯、丁比）為S/B=40/60（重量比），數(shù)均相對分子質(zhì)量1105。 簡要解釋以下概念和名詞① 有規(guī)立構聚合和立構選擇聚合③ 光學異構、幾何異構和構象異構2． 乙烯、丙烯以TiCl4/Al(C6H13)3在己烷中進行共聚合。1． 合成組成為M2〈M1的共聚物是否可能？(2) (2)f1O =，低轉化率階段的F2約為多少?6.7.已知在60℃下上述共聚體系的r1=，r2=，試具體說明要合成含氯乙烯重量分數(shù)為80%的。 試討論二元共聚物組成微分方程的適用范圍。 丁二烯進行自由基、陰離子聚合時，指出決定1，2結構、順式1，4和反式1，4結構的反應條件，說明溶劑和反離子對聚合物微觀結構的影響。試對其依據(jù)和不足之處加以討論。 單體完全聚合后體系中全部聚合物的數(shù)均相對分子質(zhì)量；（3） （3） 寫出4甲基1戊烯和3乙基1戊烯在較低溫度下的聚合反應機理。8.第四章 離子型聚合 一自由基聚合體系中，共有2107個鏈自由基，終止后，其中1107個鏈長等于10000，在該1107個鏈自由基中有5106個終止前發(fā)生了五次鏈轉移，另外5106個發(fā)生了兩次鏈轉移。 2011. 27. 159. 25. 107. 23. 55. 21. 03. 19. 反應初期生成的聚合物的數(shù)均聚合度(60℃下85%歧化終止,15%偶合終止，f=1)。S）。 [BPO]=2104mol/l，[St]=418g/lb) 按下述兩種配方，使苯乙烯在苯中用過氧化二苯甲酰在60℃下引發(fā)自由基聚合a)11. 已知在苯乙烯單體中加入少量乙醇進行聚合時，所得聚苯乙烯的分子量比一般本體聚合要低。 懸浮聚合法生產(chǎn)聚氯乙烯時，為什么采用高活性和中活性引發(fā)劑并用的引發(fā)體系？9.8. 用等摩爾的乙二醇和甘油與官能團等摩爾的對苯二甲酸縮聚：① 要達到預期的分子量，反應程度應控制在多少？② ② 在尼龍6和尼龍66生產(chǎn)中為什么要加入醋酸或己二酸控制分子量？在滌綸樹脂生產(chǎn)中為什么不加入分子量控制劑？10. 10.若反應過程中羧基的離解度一定，反應開始時體系的PH為2。產(chǎn)物的端基是什么？如需合成分子量為19000的聚合物，作同樣的計算。如達平衡時所得聚酯的為15，試問此時體系中殘存小分子分數(shù)是多少？5.