【正文】 CCpMpMpM????等濃度滴定時注：續(xù)前 %100)1010(]39。 ??????? ZnHYZ n YZ n Y KK ??)(21)( l g21 39。 ??????? ?? HEBTEBTCaEBTCaep KKp C a ?????? spep p C ap C ap C a%%10010101010%????????TE例： 在 pH=，以 EBT為指示劑，用+溶液， 計算終點誤差。 %時， pM’=177。39。L1的EDTA溶液滴定相等濃度的 Bi3+， Pb2+混合溶液中的 Bi3+時，最高酸度為： pH= 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 提高絡(luò)合滴定選擇的途徑 5)lg( ?? Kc spNNY cK , 滴定 M時， N必然產(chǎn)生干擾。 → 間接滴定手續(xù)較繁，引入誤差的機會也較多，故不是一種理想的方法。 → 調(diào)節(jié)溶液 pH至 5~6 → 二甲酚橙，用 Zn2+過量 Y標準溶液返滴定。 ?????或材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 分別滴定的酸度控制 ][][1)(39。 %時， pM’=177。 %時， pM’=177。 ?????? ?? ZnEBTZnEBTZnep KKp Z n ?39。39。[]39。[]39。)(39。[]39。 spep pYpYpY ???39。2 ????? ? M g YSPMg KpCp M g材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 終點誤差 %1 0 0]39。 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 練習 解： Lm o lNHLm o lCSP SPCu /][/ 32 ??? ? ，時，53523231)( ][][][13 NHNHNHNHCu ???? ????? ??????????????? 例：在 PH=10的氨性緩沖溶液中， [NH3]=，以 102mol/L的 EDTA滴定 102mol/L的 Cu2+溶液，計算化學計量點時的 pCu’。 MIn難溶于水，置換反應速度緩慢，終點拖長。39。 MYYKpMMY ??][][lglg 39。][39。M nn)L(M ?????????? ??? ? ? ? ? ? nn LKKKLKKLK ?? 2122111 ?????? ? ? ? ? ?nn LLL ??? ????? ?2211高，副反應程度， ）（ ??? LML ?][)()( OHMLMOHL ?? ??? ?配位效應 ： 由于其他配位劑存在使金屬離子參加主反應能力降低的現(xiàn)象 注： [M’]表示沒有參加主反應的金屬離子的總濃度（包括與 L配位） [M]表示游離金屬離子的濃度。 副反應影響主反應中的反應物或生成物的平衡濃度 ?？刂品磻獥l件，能得到所需要的絡(luò)合物。逐級穩(wěn)定常數(shù)接近，溶液中有多種絡(luò)合形式同時存在，作掩蔽劑、顯色劑和指示劑。 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry %1002 ?H gC l? 當 lg[Cl]約為 5~3時，可用 Hg2+來確定 Cl，計量點時生成 HgCl2。[][ )(???????材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 共存離子效應 ： M + Y M YNN Y主 反 應干 擾 離 子 效 應 引 起 的 副 反 應由于其他金屬離子存在使 EDTA主反應配位能力降低的現(xiàn)象 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 2. 共存離子（干擾離子）效應系數(shù) ? ?? ?? ? ? ?? ? ? ?NKYNYYYYNYNY ????? 1 39。[][]39。 ???? Z n YKpH 時， 39。 (3) MIn的穩(wěn)定性適當。采用掩蔽劑消除。 KMY小、酸度增強、共存絡(luò)合劑均使突躍變小。 ????? C u YSPC u Y KpCp C u0lg2 ?? MgMg ?時，已知滴定 39。??????SPMMYpMpMtCKE定義式 林邦（ Ringbom）公式 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 續(xù)前 39。[]39。??????????spMpMsppYspCMYTEepspepMYspMYspspMYMYKKMYSP][][]39。[][????39。39。[%39。 ?????? spZnZ n Ysp pCKp Zn例：在 pH=，以 EBT為指示劑， 用 +，終點 時游離氨的濃度為 ，計算終點誤差。如果滴定的是 Mg2+溶液，終點誤差是多少？ 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 續(xù)前 ?2Mg如果滴定的是 ?M g YK? )( ????? HYM g YM g Y KK ?‘則)(21)( l g21 39。 lg（ CMspKMY’） =lg（ CMspKMY） lg（ CNspKNY） =Δlg （ K’C） ≥ 5 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 絡(luò)合滴定中酸度的控制 單一離子絡(luò)合滴定的適宜酸度范圍 39。 lg21值為最佳酸度對應的 pHpMpM spt 39。設(shè)法降低 值 ,有三種途徑 . ? 1. 配位掩蔽法：利用配位反應降低或消除干擾離子 例 ： EDTA→Ca 2+， Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽 Fe2+和 AL3+ ? 2. 沉淀掩蔽法：加入沉淀劑，使干擾離子生成沉淀而被掩蔽，從而消除干擾 例 ： Ca2+， Mg2+時共存溶液，加入 NaOH溶液，使 pH12， Mg2+→Mg(0H) 2 ,從而消除 Mg2+干擾 ? 3. 氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應改變干擾離子價態(tài)，以消除干擾 例 ： EDTA測 Bi3+， Fe3+等，加入抗壞血酸將 Fe3+→Fe 2+ 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 絡(luò)合滴定方式及其應用 ?1 直接滴定法 ?2 返滴定法 ?3 置換滴定法 ?4 間接滴定法 ?5 絡(luò)合滴定結(jié)果的計算 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemis