【正文】 末，無臭、無味、無毒、穩(wěn)定、易精制，水溶液近中性。 4個(gè) N:配位數(shù) 。 4:配位體數(shù) . Analytical chemistry 3 方法簡介 ? 作為配位滴定應(yīng)的條件： ? 生成的配合物組成一定； ? 配合物穩(wěn)定； ? 反應(yīng)快速； ? 終點(diǎn)易觀察（有適當(dāng)?shù)闹甘緞? Analytical chemistry 8 EDTA的結(jié)構(gòu) 乙二胺四乙酸 (H4Y) 乙二胺四乙酸二鈉鹽 (Na2H2Y) N H+CH 2CH 2H O O C H 2 CO O C H 2 CN H+C H 2 C O O HC H 2 C O O： ： ： ： [M?] ?M= [M] [Y?] ?Y= [Y] [MY?] ?MY= [MT] 1 副反應(yīng)系數(shù) Analytical chemistry 21 M + Y = MY 主反應(yīng) 副反應(yīng) OH L H+ N H+ OH MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● [M?] [Y?] [MY?] Analytical chemistry 22 a 絡(luò)合劑的副反應(yīng)系數(shù) ?Y: ?Y(H)： 酸效應(yīng)系數(shù) ?Y(N)： 共存離子效應(yīng)系數(shù) [Y?] ?Y= [Y] H+ N NY HY H6Y ● ● ● ?Y M + Y = MY Analytical chemistry 23 1 ?Y 酸效應(yīng)系數(shù) ?Y(H)： [Y?] ?Y(H)= = = [Y] =(1+?1[H+]+?2[H+]2+…+ ?6[H+]6) [Y] [Y]+[HY]+[H2Y]+…+[H 6Y] [Y] [Y]+[Y][H+]?1+[Y][H+]2?2+…+[Y][H +]6?6 = ?Y(H) ≥1 [Y?] ?Y(H) [Y] = aY(H)值可由 Ka值計(jì)算，或直接查表。] ?MY ?M?Y 2 條件穩(wěn)定常數(shù) Analytical chemistry 37 lgK’ZnY~pH曲線 lgK? ZnY lgK? ZnY lg?Zn(OH) lg?Y(H) lgKZnY lgK? 15 10 5 0 pH 0 2 4 6 8 10 12 14 Analytical chemistry 38 KMY = [MY] [M][Y] 3 金屬離子緩沖溶液 pM = lgKMY + lg [Y] [MY] pL = lgKML + lg [M] [ML] Analytical chemistry 39 金屬指示劑 1. 金屬指示劑的作用原理 EDTA In+M MIn + M MY + In B色 A色 B色 要求 : A、 B色不同 (合適的 pH)； 反應(yīng)快，可逆性好； 穩(wěn)定性適當(dāng)， K? (MIn)K?(MY) Analytical chemistry 40 配位滴定法中金屬指示劑的必備條件 ? （ 1)指示劑和金屬離子組成的配合物要有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性。MY↓, 突躍小 αY(N): 變大后，突躍變小 b)αM αM(OH): αM↑, K39。MY=——— ≥———————— ≥——— [M39。 滴定百分?jǐn)?shù) 不同穩(wěn)定性的絡(luò)合體系的滴定 濃度一定時(shí)， K180。 Analytical chemistry 65 a 絡(luò)合掩蔽法 加絡(luò)合掩蔽劑，降低 [N] ?Y(N) ?Y(H) lgK?MY=lgKMYlg ?Y(N) ?Y(N)＝ 1+KNY[N] ≈KNY cN/ ?N(L) ?Y(H)?Y(N) lgK?MY=lgKMYlg?Y(H) N被完全掩蔽 M + Y = MY H+ N NY HnY L HnL NLn ?Y(H) ?Y(N) ?N(L) ?L(H) H+ Analytical chemistry 66 絡(luò)合掩蔽注意事項(xiàng)： 2. 掩蔽劑與干擾離子絡(luò)合穩(wěn)定 : ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、 cL大且 1. 不干擾待測離子 : 如 pH10測定 Ca2+、 Mg2+, 用 F掩蔽 Al3+， 則 CaF2 ↓ 、 MgF2 ↓ CN 掩蔽 Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+,…, F 掩蔽 Al3+。7H2O pH=10 K— B 為減小方法誤差，標(biāo)定與測定條件必須相同 , 如測白云石中 CaO 采用 CaCO3標(biāo)定 EDTA 測 Al合金， Bi— Pb混合液用純 Zn標(biāo)定 CaCO3 mCaCO3 = cEDTA ——— =～ 1000 Analytical chemistry 84 稱大量 m 10→250mL容量瓶 → 3. 標(biāo)定結(jié)果討論 mCaCO3 CN, pH10) Analytical chemistry 67 b 沉淀掩蔽法 例： Ca2+ Mg2+混合溶液中 Ca2+的測定 lgKCaY=, lgKMgY= pKsp: Ca(OH)2=, Mg(OH)2= 加沉淀劑 ,降低 [N] Ca2+ Mg2+ Ca2+ Mg(OH)2 ↓ CaY Mg(OH)2 ↓ pH12 Y Ca指示劑 Analytical chemistry 68 c 氧化還原掩蔽法 FeY lgKBiY= lgKFeY= lgKFeY2= 紅 黃 抗壞血酸 (Vc) 紅 黃 pH= XO EDTA EDTA pH56 測 Fe 測 Bi Bi3+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ BiY Fe2+ Analytical chemistry 69 d. 其它滴定劑滴定 Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ lgKMEDTA lgKMEGTA EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸 Analytical chemistry 70 (1)EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸 ) 同族元素 Mg Ca Sr Ba lgKMEGTA lgKMEDTA 可利用 EGTA掩蔽 Ca，用 EDTA滴定 Mg Analytical chemistry 71 (2)EDTP(乙二胺四丙酸 ) 過渡元素 Cu Zn Cd Mn lgKMEDTP 滴 Cu(Zn中 Cu) lgKMEDTA (3)無機(jī)掩蔽劑 CN Cu， Zn， Co， Hg， Ni， Cd， Ag， Fe2+， Fe3+ F Al， Ti， Zr， Sn， Th Analytical chemistry 72 I Hg， Cd， Bi， Ag， Pb C2O42 Fe3+ ， Al3+ (4)有機(jī)掩蔽劑 OO配體 pH=5～ 6 Al， Fe， Be， Pd NN配體 pH=5～ 6 Fe2+， Cu， Ni， Zn， Cd， Hg， Co， Mn SS配體