紅外光譜和紫外光譜(完整版)
【正文】 色基 ， 如： C=C、 C=O、NO2等 。 ?助色基的影響 ， 使最大吸收向長(zhǎng)波位移 ， 顏色加深 ，稱為助色效應(yīng) 。 CH2=CH2 λmax = 165nm， HC≡ CH λmax = 173nm。 ③ 在 260~300nm區(qū)間內(nèi)有強(qiáng)吸收峰 ， 表示有 3~5個(gè)共軛雙鍵 ， 如果化合物有顏色 ， 則含 5個(gè)以上雙鍵 。 苯： λmax=184 nm、 204 nm、 255 nm。n→π*躍遷 ， 溶劑極性增加 ， 吸收藍(lán)移 。 ?藍(lán)移現(xiàn)象：由于取代基或溶劑的影響使最大吸收峰向短波方向移動(dòng)的現(xiàn)象稱為藍(lán)移現(xiàn)象 。 丙酮的紫外光譜 ?光的吸收強(qiáng)度 ， 可以用吸光度 A、 透射比或透光率 T、吸收率 1T、 摩爾吸收系數(shù) κ中的任何一個(gè)來(lái)表示 。 分子式為 C7H8： U = 1 + 7 + (08)/2 = 4； 雙鍵 U = 1；三鍵 U = 2；碳環(huán) U = 1。 (3) 炔烴 ?C≡C鍵伸縮振動(dòng)吸收峰 2260~2100cm1，若三鍵兩邊是對(duì)稱的烴基吸收峰減弱或不出現(xiàn)； ?三鍵碳上的 C— H鍵伸縮振動(dòng)在 3320~3310cm1有強(qiáng)而尖的吸收峰； ?三鍵碳上的 C— H鍵彎曲振動(dòng)在 700~600cm1。例如： 鍵的類型 C≡C C=C C―C K/1010N?cm1 12～ 18 8～ 12 4～ 6 σ/ cm1 2100～ 2260 1620～ 1680 700～ 1200 ② 成鍵原子的質(zhì)量 m1或 m2↓，則 ↑。 O C O H C C H無(wú)紅外吸收 無(wú)紅外吸收 (2) 紅外光譜儀 ２ 紅外光譜的表示方法 苯乙酮的紅外光譜 ?橫坐標(biāo)：以波數(shù) σ 表示頻率，一般為 4000~400cm1； ?縱坐標(biāo)：用透射百分率表示吸收的強(qiáng)度。 ② 振動(dòng)光譜 ： 譜帶 ， 在中紅外區(qū)域內(nèi)。 具有波粒二象性。 E = hν 紅外與紫外光譜 ?波長(zhǎng)不同的電磁波性質(zhì)不同， 根據(jù)電磁波的波長(zhǎng)劃分為幾個(gè)不同的區(qū)域。 ?分子的振動(dòng)方式 ①伸縮振動(dòng) ： 對(duì)稱伸縮 不對(duì)稱伸縮 ②彎曲振動(dòng) ： 剪式振動(dòng) 平面 搖擺 非平面搖擺 扭曲振動(dòng) 面內(nèi)彎曲 面外彎曲 ?每一種振動(dòng)方式，都有固定的吸收頻率。 不同分子的結(jié)構(gòu)不同，化學(xué)鍵的力常數(shù)不同，成鍵原子的質(zhì)量不同，導(dǎo)致振動(dòng)頻率不同。 (2) 烯烴 ?C=C鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰 1680~1600 cm1，取代基多、對(duì)稱性強(qiáng)峰就減弱，共軛使峰增強(qiáng)但頻率略降低； ?雙鍵碳上的 C— H鍵伸縮振動(dòng) 3095~3010 cm1 ； ?雙鍵碳上的 C— H鍵彎曲振動(dòng)吸收峰 980~650 cm1。 醇 酚 醚 羰基吸收峰的位置對(duì)官能團(tuán)鑒定有特別重要的意義 ! ① 不同羰基的大致吸收位置： ② － I效應(yīng)、環(huán)張力等使 νC＝ O波數(shù)升高； 共軛效應(yīng)使 νC＝ O波數(shù) 波數(shù)降低 羰基化合物 苯乙酮 C C H 3OC8H16O C H 3 ( C H 2 ) 6
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