無機(jī)化學(xué)第十一章配合物結(jié)構(gòu)(完整版)
【正文】 .. .. .. .... .. ....[ N i ( C N ) 4 ]2 Ni(CN)4 CuCl42也是平面四邊形的配離子。例如： 配離子 計(jì)算磁矩 實(shí)測(cè)磁矩 雜化類型 Fe(CN)63 內(nèi)軌型 (低自旋 ) Fe(H2O)63+ 外軌型 (高自旋 ) 這類配合物的磁矩可按下式計(jì)算： 磁矩 μ = . n n( )? 2 式中 n是分子中未成對(duì)電子數(shù)； 子，是磁矩的常用單位。 不能解釋過渡金屬離子的配合物的穩(wěn)定性隨中心離子的 d電子數(shù)的變化而變化。 dz2 dx2y2 dxy dxz dyz 原來能量相等的五個(gè)簡(jiǎn)并 d軌道，分裂為兩組，能量較高的eg軌道（ d?軌道） 、能量較低的 t2g軌道（ d?軌道） 。 （ p352） [CrCl6]3 [MoCl6]3 ?o /cm1 13600 19200 與 3d軌道相比，第五、六周期的 4d和 5d軌道伸展的較遠(yuǎn)，與配體更加接近，使 中心離子與 配體間 斥力較大。 （ p352） IBr Cl S2SCNNO3FOH~ONOC2O42弱場(chǎng)H2ONCSEDTA NH3enSO32NO2CN， CO強(qiáng)場(chǎng) 光譜序列名稱（光譜化學(xué)序列），由光譜數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)得出 按配位原子來說： ?0的大小順序?yàn)?。 ?0=10Dq d? d? E(d?) E(d?) 當(dāng)一個(gè)電子由低能的 d?軌道進(jìn)入高能的 d?軌道時(shí)所需要的能量叫 分裂能 ，用 ?0 表示。 配合物的晶體場(chǎng)理論 中心原子 d軌道在配位場(chǎng)中的分裂 在 [Ni(CN)4]2配離子中的九個(gè)原子位于同一平面上，此時(shí) Ni2+離子在形成 ?配鍵外，還有空的 pz軌道 ,可以和 CN離子充滿電子的 pz軌道重疊，而形成離域 ∏98鍵 ,增強(qiáng)了 [Ni(CN)4]2配離子的穩(wěn)定性。鋅的四配位絡(luò)合物幾乎全是四面體形的。 立體異構(gòu) (stereo isomerism)是原子間連接方式相同但空間排列方式不同的異構(gòu) 。 例如 : [Cr(H2O)6]Cl [Cr(H2O)5Cl]Cl2氨 6NH3 存在 [Cr(NH3)6 ]3+或 [Cr(NH3)5Cl ]2+ 是配合物 , 而 CaCl2 配合物不一定是離子，也可以是中性分子。 取少量硫酸四氨合銅晶體用水溶解后滴加過量濃鹽酸，得到 黃色透明溶液， 其中存在 [CuCl4]2。 配合物的基本概念 配合物的定義 配離子的中心原子 一般為過渡金屬 ，特別是鐵系、鉑系、第 IB、 IIB族元素。 C u ( N H3)42 +S O42 內(nèi)界 （配離子）中心原子外界離子配位原子配位體配位數(shù)配合物配位原子HFC lB rOSNPC2 +S O42 C uN H 3N H 3H 3 NH3NN H 2C uOH 2 N O CCC H 2OCOH 2 CCH 2H 2丙氨酸銅 復(fù)鹽與配合物 復(fù)鹽、水合物和氨合物不一定是配合物， 關(guān)鍵要看在水溶液中或其晶體中是否存在配離子 。 配合物的命名 (1)從右到左 [ ]SCN 硫氰化 [ ] [ ]Cl2 二氯化 [ ] [
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