無(wú)機(jī)化學(xué)第十一章配合物結(jié)構(gòu)(存儲(chǔ)版)
【正文】 0 22900 34000 四面體場(chǎng) 八面體場(chǎng) 平面正方形場(chǎng) 基本要求 1．掌握配位化合物的組成及有關(guān)的概念 2．掌握配位化合物價(jià)鍵理論的主要論點(diǎn)，并能用此解釋一些實(shí)例 初步掌握配合物立體異構(gòu)體的書寫 , 了解晶體場(chǎng)理論。 又因分裂前后總能量不變 d?兩個(gè)軌道可容納 4個(gè)電子， d?三個(gè)軌道可容納 6個(gè)電子，令 E(分裂前后總能量 )=0，所以：4E(d?)+6E(d?)=0 解得： E(d?)=+6Dq， E(d?)=4Dq 即：在 d?軌道中填充 1個(gè)電子能量升高+6Dq,在 d?軌道中填充 1個(gè)電子則能量升高 4Dq。 x、177。 可以說(shuō)明含有離城 ?鍵的配合物特別穩(wěn)定。 這種雜化有兩種： d2sp3和 sp3d2──前者參與雜化的是 3d軌道，后者參與雜化的是 4d軌道， 又叫 內(nèi)軌型 與外軌型 。 一般若分子無(wú) “ 對(duì)稱面 ” 或 “ 反演中心 ” ， 則有對(duì)映異構(gòu)體 。2H2O 2） 鍵合異構(gòu) 多原子配體分別以不同種配位原子與中心原子鍵合的現(xiàn)象稱為 鍵合異構(gòu) 。吡啶合鉑（ Ⅱ ） ⑤ 若①②③④均相同，按配體中另一原子的元素符號(hào)字母排列順序 , NH2 → NO2 ⑥ 同一配體，配位原子不同，按配位原子元素符號(hào)字母排列，如 :*NCS(異硫氰根 ) →* SCN(硫氰根 ) *NO2 (硝基 ) → * ONO (亞硝酸根 ) (4) 復(fù)雜的配合物 , 用化學(xué)式代替名稱更好。 復(fù)鹽，又稱重鹽，是由兩種或兩種以上的同種晶型的簡(jiǎn)單鹽類所組成的化合物。由多齒配體形成的配合物又被形象地叫做 螯合物 。 像 [Cu(H2O)4]2+、 [Cu(NH3)4]2+、 [CuCl4]2這樣的 由金屬原子（離子）與中性分子或者陰離子結(jié)合形成的復(fù)雜離子叫做配離子 (絡(luò)離子 )，其中的金屬原子（離子）是配離子形成體或 中心原子， 其中的 H2O、 NH Cl等叫做 配體。它也能在晶體里存在。 配體中只有一個(gè)配位原子叫 單齒配體 ，有多個(gè)配位原子的叫 多齒配體 (又分 雙齒 、三齒、四齒等等 )。 8NH3不是配合物。羥胺 H 2O 和 [Cr(H2O)4 Cl2]Cl C l Pt C l N H 3 N H 3 四面體構(gòu)型 不可能有幾何異構(gòu)體 順式 cis C l Pt N H 3 C l N H 3 C l Pt N H 3 H 3 N C l trans 反式 二氨二氯合鉑的可能構(gòu)型 C lPtN H3C l N H3H3NPtH3NO HO HH3NPtH3NOOCCOOH OPtH3NN H3O H順式c i s 順式c i s 順式c i s 反式t r a n s C lPtH3NN H3C lH2OH2O不能反應(yīng)草酸草酸反式t r a n s 兩種不同的二氨二氯合鉑異構(gòu)體的不同的化學(xué)性質(zhì) 順?lè)串悩?gòu)體的物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)或生物活性往往差別很大，如： 順式，棕黃色，有極性，有抗癌活性，水中溶解度為 , 水解后能與草酸反應(yīng) . 反式，淡黃色，無(wú)極性，無(wú)抗癌活性，水中溶解度為 , 水解后不能與草酸反應(yīng) . 對(duì)映異構(gòu) 又稱旋光異構(gòu)或光學(xué)異構(gòu) 對(duì)映異構(gòu) 一個(gè)分子 (離子 )與其鏡像不能重合 ， 則該分子與其鏡像分子互成 對(duì)映異構(gòu)體 (或 旋光異構(gòu)體 ， 或 光學(xué)異構(gòu)體 ， 或 手性異構(gòu)體 )， 它們的一般物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)均相同 ， 只是對(duì)平面偏振光的旋轉(zhuǎn)方向不同 ， 一個(gè)使平面偏振光左旋 (叫左旋體 ， 用 “ l”表示 )， 另一個(gè)則使平面偏振光右旋相同角度 (叫右旋體 ， 用 “ d”表示 )。 4..
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