無機(jī)化學(xué)第十一章配合物結(jié)構(gòu)-預(yù)覽頁
【正文】 l2（ Ph3P） 2] 二氯 [Pt NO2 NH3 NH2 OH (py)]Cl 氯化硝基 配合物的 異構(gòu)現(xiàn)象 是配合物的重要性質(zhì)之一。 溶劑為水 ， 則叫水合異構(gòu) 。 例如： [Co(NO2)(NH3)5]2+與 [Co(ONO)(NH3)5]2+； [Cr(SCN)(H2O)5]2+與 [Cr(NCS)(H2O)5]2+ ； 構(gòu)造異構(gòu) (structural isomerism)是由原子間連接方式不同引起的異構(gòu)現(xiàn)象 。（ p339） 組成為 [MX2Y2]、 [MX2YZ]的平面四邊形和組成為 [MX4Y2]、 [MX4YZ]、 [M(XX)2YZ]、 [M(XX)2Y2]、 [MABCDX2] 的八面體配合物有順反異構(gòu)體 。 ① Mabcd四面體分子有對映體； ② 平面正方形配合物某配體中含有手性 C、 N、 P， As 則有對映體； ③ 八面體沒有 σ或 i， 則有對映體 。 鎳和銅也形成四面體形的配合物，例如它們的四氨合物、 NiCl42這時(shí)配原子的電子對進(jìn)入中心原子的一個(gè) s軌道和 3個(gè) p軌道，形成 sp3雜化軌道。 3d 4sF e [ A r ]F e [ A r ]F e [ A r ]4psp 3 d 2 F e [ A r ]d 2 sp 3（外軌型）（內(nèi)軌型）3+3+3+鐵 (III)離子的內(nèi)軌型和外軌型電子構(gòu)型 配離子的空間構(gòu)型與中心原子的 雜化類型 spsp2sp3d4sd2sp2d s p3 d 3 spsp 2 dd s p 2 配離子的空間構(gòu)型與中心原子的 雜化類型 d 3 sp 3d4 spsp 3 d 2 d 2 sp 3 配離子的空間構(gòu)型與中心原子的 雜化類型 對于 Fe3+而言，內(nèi)軌型配合物與外軌型配合物的未成對電子數(shù)分別為 1和 5。 在某些配合物中存在著離域 ?鍵 如在 [Ni(CN)4]2配離子中， Ni2+離子具有 8個(gè) d電子，用 dsp2雜化軌道容納 CN離子中碳原子上的孤電子對，形成四個(gè) ?配位鍵，組成平面正方形的[Ni(CN)4]2配離子。 可以解釋配離子的某些性質(zhì)，如 [Fe(CN)6]4(低自旋型配離子 )配離子為什么比 [FeF6]3(高自旋型配離子 )配離子穩(wěn)定。 晶體場理論的基本要點(diǎn) 在配合物中金屬離子與配位體之間是純粹的靜電作用，即不形成共價(jià)鍵； 金屬離子在周圍電場作用下，原來相同的五個(gè)簡并 d軌道發(fā)生了分裂，分裂成能級不同的幾組軌道； 由于 d軌道的分裂， d軌道上的電子將重新排布，優(yōu)先占據(jù)能量較低的軌道，往往使體系的總能量有所降低。 y、 177。 e為二重簡并， t為三重簡并， g代表中心對稱。 dz2 dx2 y2dx ydx zdy zΔ325Δ5Δ= 6= 1 0= 4D qD qD qegt2 gooo自由離子 簡并軌道 球形對稱靜電場 在八面體場中 d軌道能級分裂 dz2 , dx2y2, 軌道能量升高較多 (eg 或 dr) dxy, dyz, dxz軌道能量升高較少 (t2g 或 d?) 八面體場中 d軌道能級分裂 523d y zdx zd x yd x 2 y 2dz 25ttet 2t = 490四面體場中 d軌道能級分裂 自由離子 簡并軌道 球形對稱靜電場 在四面體場中 d軌道能級分裂 dz2 , dx2y2, 軌道能量升高較少 (e 或 d?) dxy, dyz, dxz軌道能量升高較多 (t2或 dr) 影響分裂能 ?0大小的因素 中心離子電荷的影響 :對于同一配體、同一金屬離子，高價(jià)離子的 ?0比低價(jià)離子的 ?0值大 。 配位體的影響（ 配合物構(gòu)型相同 ） 。 本章作業(yè)
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