無機(jī)化學(xué)第十一章配合物結(jié)構(gòu)-免費(fèi)閱讀
【正文】 配位體的影響（ 配合物構(gòu)型相同 ） 。 e為二重簡(jiǎn)并， t為三重簡(jiǎn)并， g代表中心對(duì)稱。 晶體場(chǎng)理論的基本要點(diǎn) 在配合物中金屬離子與配位體之間是純粹的靜電作用，即不形成共價(jià)鍵； 金屬離子在周圍電場(chǎng)作用下，原來相同的五個(gè)簡(jiǎn)并 d軌道發(fā)生了分裂，分裂成能級(jí)不同的幾組軌道； 由于 d軌道的分裂， d軌道上的電子將重新排布，優(yōu)先占據(jù)能量較低的軌道，往往使體系的總能量有所降低。 在某些配合物中存在著離域 ?鍵 如在 [Ni(CN)4]2配離子中， Ni2+離子具有 8個(gè) d電子，用 dsp2雜化軌道容納 CN離子中碳原子上的孤電子對(duì)，形成四個(gè) ?配位鍵，組成平面正方形的[Ni(CN)4]2配離子。 鎳和銅也形成四面體形的配合物，例如它們的四氨合物、 NiCl42這時(shí)配原子的電子對(duì)進(jìn)入中心原子的一個(gè) s軌道和 3個(gè) p軌道，形成 sp3雜化軌道。（ p339） 組成為 [MX2Y2]、 [MX2YZ]的平面四邊形和組成為 [MX4Y2]、 [MX4YZ]、 [M(XX)2YZ]、 [M(XX)2Y2]、 [MABCDX2] 的八面體配合物有順反異構(gòu)體 。 溶劑為水 ， 則叫水合異構(gòu) 。 [Pt NO2 NH3 NH2 OH (py)]Cl 氯化硝基 6H2O不是配合物 CrCl3 配合物是 具有空的價(jià)層軌道的原子或離子 (統(tǒng)稱中心原子 )和 一組能夠給予孤對(duì)電子或 π電子的分子或離子 (統(tǒng)稱配體 )以配位鍵結(jié)合 而形成的具有一定穩(wěn)定性和空間結(jié)構(gòu)的化合物。向 CuSO4溶液滴加過量氨水， 深藍(lán)色 都是[Cu(NH3)4]2+產(chǎn)生的顏色。 配體為水、氨等中性分子或鹵離子、擬鹵離子(CN等 )、羥離子 (OH)、酸根離子等離子。如： 2KCl二（三苯基膦）合鉑（ Ⅱ ） ② 先陰離子配體，后陽離子和中性配體； K[PtCl3NH3] 三氯 異構(gòu)現(xiàn)象是由配位鍵的剛性和方向性決定的。 幾何異構(gòu) 立體異構(gòu) 幾何異構(gòu) 對(duì)映異構(gòu) ?順反異構(gòu)：平面四邊形和八面體的配合物中配位體不止一種時(shí)，相同配體處于對(duì)位（ 180176。 C M B A A B C A M A C B C B C M B A A B C 左圖右邊的對(duì)映體以上下取向的軸旋轉(zhuǎn) 180度 后 , 去和左邊的對(duì)映體疊合 ,就可發(fā)現(xiàn)它們是 不可能疊合的 三順式有對(duì)映異構(gòu)體 C M B A A C B m C M B A A C B C M B A A C B 雜化理論認(rèn)為， 配位鍵的形成是配位原子的孤對(duì)電子進(jìn)入中心原子的空軌道，并雜化成一種規(guī)則的多面體。這使得它們的磁性不同。 價(jià)鍵理論的局限性： 價(jià)鍵理論在目前的階段還是一個(gè)定性的理論，不能定量地或半定量地說明配合物的性質(zhì)。 z軸方向，進(jìn)攻配離子時(shí)， dzdx2y2軌道和配位體處于迎頭相碰的狀態(tài)，這些軌道受負(fù)電荷配體的靜電排斥較大因而能量升高。（ p352） 例如： [Cr(H2O)6]3+ [Cr(H2O)6]2+ ?o /cm1 17600 14000 [Fe(H2O)6]3+ [Fe(H2O)6]2+ 13700 10400 因?yàn)椋?中心離子的正電荷愈多，對(duì)配體引力愈大，中心離子與配體之間的距離愈小，中心離子外層的 d電子與配體之間斥力愈大，所以 ?0值愈大。 （ p352） 平面正方形 ﹥ 八面體 ﹥ 四面體 [CoF6]3 [Co(H2O)6]3+ [Co(NH3)6]3+ [Co(CN)6]3 ?o/cm1 13000 1860
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