【正文】 化 ?縮合 ?聚合 8. 酯化 有機(jī)和無機(jī)酯化反應(yīng)一般都很慢，常需要催化劑加快反應(yīng)速率。 但存在高電流強(qiáng)度的危險(xiǎn)，使用氰化物的毒性危險(xiǎn)，以及可燃?xì)怏w和高氧化態(tài)產(chǎn)物生成的爆炸危險(xiǎn)。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2632 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 氧化與燃燒的不同之處僅在反應(yīng)受到控制，最終產(chǎn)物不一定是 CO2和 H2O。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 261 由于課時(shí)和基礎(chǔ)所限，理論部分從略。 (2) 急性全身中毒 物質(zhì)一次性連續(xù)暴露幾秒、幾分或幾個(gè)小時(shí)，通過呼吸或皮膚吸收進(jìn)入人體，或一次性服入，產(chǎn)生會 危及生命的嚴(yán)重傷害 。 第三節(jié) 毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征 2332 一、物質(zhì)的類別 二、 毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量 三、毒性物質(zhì)的毒性等級和危險(xiǎn)等級 ☆ ★ ☆ “1”：中度毒性 (1) 急性局部中毒 物質(zhì)一次性連續(xù)暴露幾秒、幾分或幾個(gè)小時(shí)，會引起對皮膚或黏膜的 中度影響 。m－ 3)。 臨界限度值 主要用在通風(fēng)系統(tǒng)的設(shè)計(jì) 中，是通風(fēng)設(shè)備設(shè)計(jì)的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。 ◆ 氣體和蒸氣 —— ppm ◆ 煙塵、煙霧和某些粉塵 —— mg／ m－ 3 第三節(jié) 毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征 232 一、物質(zhì)的類別 二、 毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量 三、毒性物質(zhì)的毒性等級和危險(xiǎn)等級 ☆ ★ ☆ 單純從字面上理解和應(yīng)用臨界限度是危險(xiǎn)的： ①在所有已出版的臨界限度數(shù)據(jù)中，大量的是以推測、判斷或?qū)嶒?yàn)室動物有限的試驗(yàn)數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)的。 第三節(jié) 毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征 232 一、物質(zhì)的類別 二、 毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量 三、毒性物質(zhì)的毒性等級和危險(xiǎn)等級 ☆ ★ ☆ 化工毒性涉及 進(jìn)入人體某個(gè)部位 的物質(zhì)的作用。 煙塵 是指熔融金屬等揮發(fā)出的氣態(tài)物質(zhì)冷凝產(chǎn)生的固體粒子，常伴有化學(xué)反應(yīng) (如氧化 )發(fā)生。 第二節(jié) 易燃物質(zhì)的性質(zhì)和特征 2231 氣體 的易燃性評估： 一、易燃物質(zhì)的性質(zhì) 二、易燃物質(zhì)的類別和火險(xiǎn)等級 三、物質(zhì)易燃性評估 ☆ ★ ☆ 需要測定氣體在空氣中的燃燒極限、最大爆炸壓力、自燃溫度、爆炸混合物的類別、與基于水的滅火劑反應(yīng)的類型、最小發(fā)火能、表示爆炸性危險(xiǎn)的氧含量、完全燃燒的速率、最大安全 (火焰熄滅 )距離或直徑。蒸發(fā)潛熱隨溫度而變，文獻(xiàn)中給出的一般是常壓沸點(diǎn)的值。 熔點(diǎn)即室溫下固體易燃物質(zhì)成為易燃液體的溫度。 當(dāng)缺少閃點(diǎn)數(shù)據(jù)時(shí)，著火點(diǎn)也可以標(biāo)示出物質(zhì)的火險(xiǎn)。 2. 生物危險(xiǎn) (1) 毒性危險(xiǎn) (2) 致癌性和致變性危險(xiǎn) (3) 環(huán)境危險(xiǎn) 致癌性 是指一些物質(zhì)或制劑，通過呼吸、飲食或皮膚注射進(jìn)入人體會誘發(fā)癌癥或增加癌變的危險(xiǎn)。 1. 物理危險(xiǎn) (1) 爆炸性危險(xiǎn) (2) 氧化性危險(xiǎn) (3) 易燃性危險(xiǎn) 易燃性危險(xiǎn)可以細(xì)分為 極度易燃 、 高度易燃 和 易燃 三個(gè)危險(xiǎn)類別。 爆炸事故的后果一般都十分嚴(yán)重 。與皮膚接觸在 4h內(nèi)出現(xiàn)可見壞死現(xiàn)象，或溫度在 55℃ 時(shí)，對 20號鋼的表面均勻年腐蝕率超過 固體或液體。 ?GB13690－ 1992《 常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類與標(biāo)志 》 ? 固體 LD50≤500mg/kg。 ?GB13690－ 1992《 常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類與標(biāo)志 》 3. 易燃液體 易燃液體按閃點(diǎn)分為以下 3類： 1) 閃點(diǎn)低于－ 18℃ 的低閃點(diǎn)液體； 2) 閃點(diǎn)在－ 18℃ 和 23℃ 之間的中閃點(diǎn)液體； 3) 閃點(diǎn)在 23℃ 和 61℃ 之間的高閃點(diǎn)液體。 第二章 物質(zhì)性質(zhì)、物化原理與安全 200 因此 ， 了解 物質(zhì)性質(zhì) 、 物化原理 對生產(chǎn)安全有著至關(guān)重要的作用 。 ?GB13690－ 1992《 常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類與標(biāo)志 》 2. 壓縮氣體和液化氣體 易燃?xì)怏w 壓縮氣體和液化氣體按其物理性質(zhì)可分為 3類： 不燃?xì)怏w； 有毒氣體 ?GB13690－ 1992《 常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類與標(biāo)志 》 3. 易燃液體 易燃液體是指易燃的液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體，但不包括由于其危險(xiǎn)特性已列入其它類別的液體。 ?GB13690－ 1992《 常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類與標(biāo)志 》 5. 氧化劑和有機(jī)過氧化物 氧化劑系指處于高氧化態(tài) , 具有強(qiáng)氧化性，易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。 本課程略講 放射性比活度是指某物質(zhì)的放射性活度除以該物質(zhì)的質(zhì)量而得的商。 該定義取自危險(xiǎn)物品運(yùn)輸?shù)膰H標(biāo)準(zhǔn)，以 二硝基苯 作為標(biāo)準(zhǔn)參考的基礎(chǔ)。 1. 物理危險(xiǎn) (1) 爆炸性危險(xiǎn) (2) 氧化性危險(xiǎn) (3) 易燃性危險(xiǎn) 易燃性危險(xiǎn)可以細(xì)分為 極度易燃 、 高度易燃 和 易燃 三個(gè)危險(xiǎn)類別。 特點(diǎn)：容易燃燒，高溫下更危險(xiǎn)。 評估化學(xué)物質(zhì)對環(huán)境的危險(xiǎn)性應(yīng)全面評估： 固有危險(xiǎn)性 ＋ 處理量 ＋ 去向 ＋ 散落人環(huán)境量 ＋ 分解 ＋ 代謝 …… 相關(guān)專業(yè)課中有 介紹，在此略講 第二節(jié) 易燃物質(zhì)的性質(zhì)和特征 221 ? 閃點(diǎn) ? 著火點(diǎn) ? 自燃溫度 ? 蒸汽相對密度 ? 熔點(diǎn) ? 沸點(diǎn) ? 分子式 ? 爆炸范圍 ? 蒸發(fā)潛熱 ? 燃燒熱 一、易燃物質(zhì)的性質(zhì) 二、易燃物質(zhì)的類別和火險(xiǎn)等級 三、物質(zhì)易燃性評估 ☆ ★ ☆ 閃點(diǎn) 定義為易揮發(fā)可燃物質(zhì)表面形成的蒸汽和空氣的混合物遇火燃燒的最低溫度。因此，廠房的排氣口應(yīng)設(shè)在近地平面處。如果是低沸點(diǎn)烴類，即可認(rèn)為具有火險(xiǎn)。 第二節(jié) 易燃物質(zhì)的性質(zhì)和特征 2230 評估物質(zhì)的易燃性，必須研究物質(zhì)的性質(zhì)，考慮物質(zhì)在一定條件下應(yīng)用時(shí)隨時(shí)間變化的可能性。 第三節(jié) 毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征 231 ? 粉塵 ? 煙塵 ? 煙霧 ? 蒸汽 ? 氣體 一、物質(zhì)的類別 二、 毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量 三、毒性物質(zhì)的毒性等級和危險(xiǎn)等級 ☆ ★ ☆ 美國標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會 按照 毒性物質(zhì)物理狀態(tài) 分類： 僅了解分類 詳細(xì)內(nèi)容不作要求 粉塵 是指如巖石、礦石、金屬、煤、木材、谷物等有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)在加工、粉碎、研磨、撞擊、爆破和爆裂時(shí)所產(chǎn)生的固體粒子。 氣體 是指臨界點(diǎn)以上能充滿整個(gè)封閉容器空間的無定形流體。 臨界限度 表示的是所有工人日復(fù)一日地重復(fù)暴露而不會受到危害的最高濃度。 ④不同個(gè)體對毒性物質(zhì)的敏感性截然不同，其原因目前還無法清楚了解。kg－ 1。 (3) 慢性局部中毒 物質(zhì)連續(xù)或重復(fù)暴露持續(xù)數(shù)日、數(shù)月或數(shù)年，暴露的程度或大或小， 僅引起對皮膚或黏膜的輕度傷害 。 列為“中度毒性”類的物質(zhì)會在人體中產(chǎn)生 不可逆 的 同時(shí)也有可逆的變化 。 當(dāng)反應(yīng)物和產(chǎn)物的化學(xué)性質(zhì)已知時(shí)，似乎應(yīng)用已知的化學(xué)定律，就可以準(zhǔn)確評估化工生產(chǎn)的危險(xiǎn)性。 燃燒爐點(diǎn)火時(shí)應(yīng)特別注意物質(zhì)的爆炸或燃燒極限。當(dāng)使用強(qiáng)氧化劑（高錳酸鹽、次氯酸及其鹽、亞氯酸鈉、二氧化氯、氯酸鹽、過氧化物、硝酸、四氧化氮和臭氧等）時(shí)應(yīng)特別注意，為安全起見，常采用低濃度的反應(yīng)物或低溫條件。 硝化反應(yīng)本身以及氧化反應(yīng)都是強(qiáng)放熱反應(yīng)。 氣相反應(yīng)需要加壓。 (1)氯化 在加成和取代反應(yīng)中大量應(yīng)用的氯化試劑為：氯氣、次氯酸和次氯酸鈉、磷酰氯、亞硫酰氯、硫酰氯、磷的氯化物等。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26312 ?燃燒 ?氧化 ?中