【正文】 N H H CH3 N H H 如果胺分子中的 N原子上連有 3 個不同的基團(tuán) , 則成為手性分子 , 理論上應(yīng)該存在一對對映體 。 銨 ：表示季銨及氨、胺的鹽 . 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是： N 與 4個原子或基團(tuán)相連， N原子帶正電荷。 ） 叔 胺 （ 3 。 )。 C lN O 2N O 2O 2 NO HN O 2N O 2O 2 NH+N a2 C O 33 5 ℃C lN O 2O N aN O 2O HN O 2H +N a O H / H 2 O1 0 0 ℃ 以 上C lN O 2N O 2O HN O 2N O 2H+1 0 % N a2 C O 3煮 沸(2)增強(qiáng)甲基的活性 苯環(huán)上甲基的鄰位和對位均有硝基時(shí)，在堿催化下能與苯甲醛發(fā)生縮合反應(yīng)。 (1) 酸性 (2) 縮合反應(yīng) 酸 性 烯醇式中連在氧原子上的氫相當(dāng)活潑 ， 反映了分子的酸性 ， 稱假酸式 。第十三章 有機(jī)含氮化合物 第十三章 有機(jī)含氮化合物 分子中含有 碳氮鍵 的有機(jī)化合物稱為 含氮有機(jī)化合物 。 所以含 α氫的 1176。 硝基容易被還原。 伯胺 仲胺 叔胺 CH3 CH3— N— CH3 CH3 + Br 季銨鹽 乙胺 甲乙胺 甲乙丙胺 NH2 NHC2H5 N(CH3)2 苯胺 N乙基苯胺 N,N二甲基苯胺 脂肪胺 芳香胺 1176。 ） 類 別結(jié) 構(gòu) 名 稱 N H 2 N H N 氨 基 亞 氨 基 次 氨 基 伯、仲、叔胺的區(qū)別與伯、仲、叔醇或鹵代烴不同。 胺 ：表示 NH3 的烴基衍生物 .如 CH3NH2。 但由于兩種構(gòu)型相互轉(zhuǎn)化的能壘較低 ， 在室溫條件下 ， 能很快相互轉(zhuǎn)化而發(fā)生外消旋化 ， 故無法拆分對映體 。 : NH3 + HOH NH4+ + OH RNH2 + HOH RNH3+ + OH RNH2 + HCl RNH3+Cl 胺能與酸成鹽： 胺鹽遇強(qiáng)堿則能釋放出游離胺，說明 胺是弱堿 。 （ 2）間位或?qū)ξ蝗〈o電子基團(tuán)使堿性增強(qiáng)，吸電子基使堿性減弱，且基團(tuán)的影響在對位比在間位明顯。反應(yīng)的活性是：酰氯 酸酐 酯 . 叔胺 的 N原子上無氫原子， 不能起?；磻?yīng) 。例如由苯胺制備對硝基苯胺：對這種反應(yīng)，必須先把 NH2保護(hù)，否則它會被氧化為醌類。 O HC H 2 N H 2H N O 2O HC H 2 N 2 N2O HC H 2O HHO擴(kuò) 環(huán)芳香伯胺 在較低溫度及過量強(qiáng)酸溶液中與HNO2反應(yīng)，生成 重氮鹽 —— 重氮化反應(yīng) 。 問題 4 A. 產(chǎn)生黃色油狀物 B. 溶液呈桔黃色 C. 溶液呈翠綠色 D. 生成可溶性鹽 E. 放出 N2 E 芳環(huán)上的氨基使苯環(huán)活化，所以苯胺很容易發(fā)生親電取代反應(yīng)。 N H 2 C H ON H C HO HH 2 ON = C H西佛堿水解又可得到原來的胺和醛，所以可用來保護(hù)氨基或醛基。 N O 2C H OS n C l / H C lN H 2C H ON O 2N O 2N H 2N O 2 ( N H 4 ) 2 S o r N a 2 S 胺 還原方法可用催化氫化或化學(xué)試劑還原。 酰胺用 NaOX處理可失去羰基 ， 生成伯胺 ， 稱霍夫曼 （ Hofmann） 降解重排反應(yīng) 。 下列哪個反應(yīng)能得到芐胺 ( ) COC H 3H C O N H 4OC H 2 C N H 2OB r 2N a O HC H 2 C NH 2蘭尼 N iN O 2H 3 C S nH C lA. B. C. D. B 問題 5 （五）季銨鹽和季銨堿 。 例如：某胺分子式為 C6H13N，制成季銨鹽時(shí)，只消耗 1mol碘甲烷，經(jīng)兩次霍夫曼消除，生成 1， 4— 戊二烯和三甲胺，則原胺可能結(jié)構(gòu)為： 寫出下列季銨堿按霍夫曼消除所得的主要產(chǎn)物： (4) 重氮化合物 的官能團(tuán)稱為重氮基 ： —N≡N + —N≡N Cl + —N≡N OSO3H + 通式為： Ar—N≡N X + ，或簡寫為 Ar—N2+ X 氯化重氮苯 (重氮苯鹽酸鹽 ) 硫酸重氮苯 (重氮苯硫酸鹽 ) 三、重氮化合物和偶氮化合物 偶氮化合物 ， 通式： Ar(R)—N=N—Ar(R). N=N OH N=N CH3N=NCH3 偶氮苯 對 羥基偶氮苯 偶氮甲烷 “—N=N—”稱為 偶氮基 . sp （一）芳香重氮鹽： N原子 sp雜化 . p,p共軛使 N上正電荷 分散到苯環(huán)，故芳香 重氮離子比較穩(wěn)定 + N≡N Cl + 離子化合物 ， 鹽類 sp 取代反應(yīng) (放氮反應(yīng) ): 重氮基 被其他基 取代 并放出 N2； 偶聯(lián) 反應(yīng) (留氮反應(yīng) ): 產(chǎn)物分子中仍然保留氮原子 。 N 2 C lH 3 P O 2H 2 ON 2 芳香重氮鹽在次磷酸水溶液中反應(yīng)，重氮基可被氫取代。 重氮甲烷的結(jié)構(gòu) 物質(zhì) D分子式為 C6H7N，具有堿性。請寫出 D、 E、 F的結(jié)構(gòu)式。 N 2N 2 + C l O C 2 H 5C 2 H 5 O H+(1) 由苯合成間 硝基苯酚 OH NO2 (2) 由苯合成 1,3, 5三溴苯 Br Br Br (3) 由苯合成 1,2,3三溴苯 Br Br Br 合成 ： HNO3/H2SO4 ————— D NO2 NO2 NH4HS ——— EtOH NO2 NH2 NaNO2+H2SO4 ————— 0~5℃ NO2 N2 SO4H H2O —— 60℃ OH NO2 (1) (1) 由苯合成間 硝基苯酚 OH NO2 合成 N H 2B rB rB rN 2+H S O 4N H2B rB rB rB r B rB rB r 2H 2 ON a N O 2H 2 S O 4H 3 P O 2H 2 O(2) 由苯合成 1,3, 5三溴苯 Br Br Br HNO3/H2SO4 ————— NO2 Sn + HCl ——— NH2 合成 (3) Br Br Br HNO3/H2SO4 ————— NO2 Sn + HCl ——— NH2 乙酸酐 ——— NHCOCH3 HNO3/H2SO4 ————— NHCOCH3 NO2 酸或堿水解 ————— 煮沸 NH2 NO2 Br2 — NH2 NO2 Br Br NaNO2/HCl ———— N2+Cl NO2 Br Br CuBr/HBr ———— Br NO2 Br Br + HCl