【正文】 700～ 1680cm1 （芳香族羧酸）。 1. 3030cm1 =C—H伸縮振動(dòng)； 2. C—H 伸縮振動(dòng)； 3. 1625cm1 C＝ C伸縮振動(dòng)； 4. C—H（ —CH — CH2） 面內(nèi)彎曲振動(dòng)； 二者的明顯差異： ＝ C雙鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰： 順式 —1650cm1。 ： ＞ 3700 cm1的區(qū)域， 出現(xiàn)的吸收峰表示基團(tuán)的基本 頻率，而是一些基團(tuán)的倍頻率，其 數(shù)值略低于基本頻率 的倍數(shù)。 吸收峰的峰位：化學(xué)鍵的力常數(shù) k越大， 原子的 折合 質(zhì)量越小， 振動(dòng)頻 率越大， 吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū) （ 短波長區(qū)）； 反之，出現(xiàn)在低波數(shù)區(qū) （高波長區(qū)）。 二、分子振動(dòng)與紅外光譜 (1)伸縮振動(dòng)： 沿 軸 振 動(dòng) ， 只 改 變 鍵 長 ， 不 改 變 鍵 角C對 稱 伸 縮 振 動(dòng) ( ν s )2 8 5 3 c m 1C不 對 稱 伸 縮 振 動(dòng) ( ν a s )2 9 2 6 c m 1 (2)彎曲振動(dòng)： C C C C剪 式 振 動(dòng) ( δ s ) 面 內(nèi) 搖 擺 振 動(dòng) ( ρ )+ + ++面 外 搖 擺 振 動(dòng) ( ω ) ( τ )扭 式 振 動(dòng)面 內(nèi) 面 外彎 曲 振 動(dòng) 只 改 變 鍵 角 , 不 改 變 鍵 長 值得注意的是 ： 不是所有的振動(dòng)都能引起紅外吸收， 只有 偶極矩 (μ )發(fā)生變化的 ， 才能有紅外吸收 。 波動(dòng)性：可用波長 (λ)、頻率（ ν）和波數(shù)（ σ）來描述。 【 必須掌握的內(nèi)容 】 1. 紅外光譜 、 核磁共振譜的基本原理 。 H OO HN C H 3O嗎 啡 堿 而現(xiàn)在的結(jié)構(gòu)測定，則采用現(xiàn)代儀器分析法，其優(yōu)點(diǎn)是：省時(shí)、省力、省錢、快速、準(zhǔn)確，試劑耗量是微克級的，甚至更少。 縱坐標(biāo)：透過率（ T %），表示吸收強(qiáng)度。 C H N H HO2 8 0 0 3 0 0 c m 1 3 0 0 0 3 6 0 0 c m 1 3. 分子的振動(dòng)能級躍遷和紅外吸收峰位 分子的振動(dòng)是量子化的，其能級為： 振振 ?hE )21v( ?? 式中： v — 為振動(dòng)量子數(shù) (0,1,2,… )。 (2)Y≡ Z 三鍵和累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)： 2100～ 2400 cm1， 主要是： C≡C 、 C≡N 三鍵和 C＝ C＝ C、 C＝ N＝ O 等累積雙鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰。 雙鍵和飽和環(huán)狀結(jié)構(gòu) 的 Ω 為 三鍵 為 苯環(huán) 為 4。 二者的異同點(diǎn)： 1700cm1處均有一個(gè)強(qiáng)而尖的吸收峰， 為 C＝ O (羰基 )的特征吸收峰。 如某化合物的 IR譜，在官能團(tuán)區(qū) 1740cm1有吸收 → C=O，在指紋區(qū) 1300cm1~1150cm1范圍內(nèi)有兩個(gè)強(qiáng)吸收峰 → C－O，根據(jù)官能團(tuán)區(qū)及指紋區(qū)的這三個(gè)相關(guān)峰： COR O R 39。 甲苯的不飽和度為 4，是因?yàn)楸娇煽醋?3個(gè)雙鍵和 1個(gè)環(huán)。 例： 某未知物分子式為 C8H8O，其 IR譜如圖所示，試推測未知物的分子結(jié)構(gòu)。 n = 0,1,2,… 奇 數(shù) 整 數(shù) 偶 數(shù) 偶 數(shù) 0 例如： HAZ（ 1 ）（ 1 ）CAZ（ 1 2 ）（ 6 ）NAZ（ 1 4 ）（ 7 ）奇 奇 偶 偶 偶 奇I 為 半 整 數(shù) （ 1 / 2 ） I = 0 I 為 整 數(shù)有 共 振 吸 收 有 共 振 吸 收無 取向數(shù) = 2 I + 1 （在沒有外電場時(shí)，自旋核的取向是任意的）。 如： 1H核： ∵ I＝ 1/2 ∴ ms為 － 1/2 和 +1/2 =H 02E = h = H02hE = h H 0H 39。 。 6010??????? TM S試樣化 學(xué) 位 移試 樣 的 共 振 頻 率 標(biāo) 準(zhǔn) 物 質(zhì) T M S 的 共 振 頻 率感 生 磁 場 H 39。 ： 碳碳三鍵是直線構(gòu)型， π 電子云圍繞碳碳 σ 鍵呈筒型分 布，形成環(huán)電 流，它所產(chǎn)生的 感生磁場與外加磁場方向相反， 故三鍵上的 H質(zhì)子 處于屏蔽區(qū)， 屏蔽效應(yīng)較強(qiáng)， 使三鍵上 H質(zhì) 子的 共振信號移向較高的磁場 區(qū)， 其 δ =2～ 3。 這種原子核之 間的相互作用，叫做自旋偶合。 由此可見，裂分峰的數(shù)目有如下規(guī)律： 峰的數(shù)目 = n + 1 n：為相鄰 H核的數(shù)目 七 、 偶合常數(shù) 每組吸收峰內(nèi) 各峰之間的距離， 稱為 偶合常數(shù)， 以 Jab表示。 C3H60的某化合物的核磁共振譜如下，試 確定其結(jié)構(gòu)。試確定該化合物的結(jié)構(gòu)。結(jié)合分子式可斷定該化合物為丙酮。 J a b J a b 偶合常數(shù)的單位用 Hz表示。 偶合表示核的相互作用 ， 裂分表示譜線增多的現(xiàn)象 。 峰面積的大小與質(zhì)子數(shù)目成正比。因此， δ 值大時(shí)表明信號在低場， δ 值小時(shí)表明信號在高場。H 0000 ?? ?????? HHHHH 實(shí) 式中： σ 為屏蔽常數(shù) 核外電子對 H核 產(chǎn)生的這種作用，稱為 屏蔽效應(yīng)（又 稱抗磁屏蔽效應(yīng)） 。m s =_1 / 2m s = 1 / 2+νγπν γπν高 能 態(tài)低 能 態(tài)