【正文】 即為電極電勢值，其是一個相對值，測定相對標準選取氫電極，甘汞電極，銀－氯化銀電極等。 2. 測定電阻 R 時存在誤差，可能所測得的 R 值，并未使電橋達到平衡。mol1) (4)計算醋酸在不同濃度時的離解度及離解常數(shù)。 NaCl(mol/L) Rx/Ω 330 640 1170 2400 4600 λm/S (2) 測定電導(dǎo)電極常數(shù) K，電導(dǎo)池及電極用蒸餾水洗凈，用 KCl 溶液洗 2～ 3 次，倒入 ，插好電極，在恒溫槽中恒溫 15min，打開信號發(fā)生器及示波器，調(diào)節(jié)信號發(fā)生器輸入合適的信號然后調(diào)節(jié) R3： R4＝ 1： 1。 m? 隨濃度而變 ,但其變化規(guī)律對強弱電解質(zhì)是不同的，強電解質(zhì)的稀溶液為 mmAc????? ，根據(jù)離子獨立定律m mmLL? ?? ? ???。 本實驗重點 1．儀器的調(diào)試和檢漏。L1KI 溶液 10mL，迅速將塞塞緊。根據(jù)圖 ， 按 H2O2分解放出的氧氣 量 壓低量氣管的液面，在不同的時刻調(diào)節(jié)水準瓶液面，使其與量氣管的液面相平，同時記錄時間和量氣管的示值，即得每個時刻放出氧氣的體積。在測量若干個 Vt 的數(shù)據(jù)后，將 H2O2溶液加熱至 50～55℃ ，保持約 15 min，即可認為 H2O2已基本分解完全，冷卻至室溫后，記下量氣管的讀數(shù)，即為 V∞。 2．了解濃度、溫度和催化劑等因素對一級反應(yīng)速率常數(shù)的影響。 使用電導(dǎo)率儀時，在測量之前必須先校正，測量完一組之后，在測另一組之前也要先校正?？傻? a21 2 111EkLn k R T T??? ? ????? 三、實驗步驟： 1 恒溫槽調(diào)節(jié)及溶液的配制： 調(diào)節(jié)恒溫槽 溫度為 25℃ ， 用微量進樣器配制 CH3COOC2H5溶液 50mL將叉形電導(dǎo)池及兩個大試管洗凈烘干放入恒溫槽中，在一大試管中加入 10mL ，與同體積的蒸餾水混合均勻，待測；另一大試管中加入 20mL 溶液，恒溫；在叉形電導(dǎo)池的直管中加入 10mL CH3COOC2H5，在支管中小心加入 10mL ,用橡皮塞塞好恒溫。 3．熟悉電導(dǎo)率儀的使用。8))t /m in 圖 1 25℃ 時的 t 對 1lgt????圖 (2) 根據(jù)公式 lgtt k???????? ?，求不同 t 時反應(yīng)速率常數(shù)及其平均值。 3. 用 50mL 移液管取 HCl 溶液注入蔗糖溶液中，當放入 HCl 的量為25mL 時，計時開始，作為反應(yīng)的開始時間，注完后將蓋蓋緊，搖勻。依據(jù)旋光度的線形及加合性，從而確定水解過程中蔗糖濃度的變化情況。通過查表可得異丙醇的正常沸點為 ℃ 。 解： 2211lg ( ) (l g )1( ) (1 / )ppTTBTT? ? ??? = 33 33 2 63 . 2 2 1 5 1 0 1 . 1 2 0 2 3 . 5 9 4 4 1 0 1 . 8 1 4 1 0( 3 . 2 2 1 5 1 0 ) 1 0 . 3 9 1 0????? ? ? ? ??? ? ? ∴ 1lg ( )A p B T? ? ? ＝ ＋ 10310－ 3＝ 14 10lg 6Tp ?? ? ? (5)實驗結(jié)論。待壓力穩(wěn)定后，從低真空測壓儀上讀取數(shù)據(jù)，用上述方法測定 6 個不同溫度時的異丙醇的蒸氣壓 (每個溫度間隔為 5K)在實驗開始時，從氣壓計讀取測定時的大氣壓。 由上式可知，在一定范圍內(nèi)， 測定不同溫度下的飽和蒸氣壓，以 lgp對 1/T 作圖，可得一直線，而由直線的斜率可求出實驗溫度范圍的液體平均摩爾汽化熱。 二、實驗原理 一定溫度下，在一真空密閉容器中，液體的蒸發(fā)很快與蒸氣凝結(jié)達到動態(tài)平衡，即蒸氣分子向液面凝結(jié)和液體分子從表面逃逸的速率相等。 強調(diào)移液管和滴定管的正確用法。最終只能測得溶液中 I2+ KI3的總量。實驗結(jié)果在誤差范圍內(nèi)。 用潔凈的小燒杯于電子天平上稱量 固體 NaOH，加水使之溶解，轉(zhuǎn)移至 500mL 細口瓶中，充分搖勻，用橡皮塞塞好，貼上標簽備用。將其放入量熱計中，燃燒測其始末速度，求 W? 。 若把 參加 反應(yīng) 的氣 體 和生 成氣 體 視 為理 想 氣體 ， 則pVQ Q nRT? ?? 。 2．了解恒壓燃燒熱與恒容燃燒熱的差別和相互關(guān)系。若水的比熱容 C＝ 1。 否通路，將稱好的棉線繞加熱絲兩圈后放入 坩堝底部，并將樣品片壓，在棉線上旋緊彈蓋，并再次檢查電極是否通路，將氧彈放在充氧架上，拉動扳手充氧。 每個樣品測試完后，內(nèi)筒的水需要更換，水需要稱量。 2．掌握常溫恒溫控制技術(shù) 。 (2)將配好的溶液置于 25℃ 恒溫槽中，每隔 10min 振蕩一次，約 1h后，按列表取樣分析。 8 液體飽和蒸氣壓的測定 ——靜態(tài)壓 一、實驗 目的 1．了解用靜態(tài)法（也稱等位法）測定異丙醇在不同溫度下飽和蒸氣壓的原理，進一步明確純液體飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)心。通常把外壓為 101325Pa 時沸騰的溫度定為液體的正常沸點。打開活塞 G，從低真空泵測壓儀上顯示壓差位4000~5300Pa，關(guān)閉活塞 G，注意觀察壓力測量儀的數(shù)字變 化，如果系統(tǒng)漏氣，則壓力量儀的顯示數(shù)值逐漸變小，這時應(yīng)分段認真檢查，尋找漏氣部位，設(shè)法消除。 實驗過程中，一定要嚴格控制溫度的準確性。從分析手冊上查出異丙醇的正常沸點作為真值，計算相對誤差。測定不同時間相應(yīng)的蔗 糖濃度，代入上式，即可求出該條件下反應(yīng)的速率常數(shù) k。 本實驗蔗糖粘性大，一定要強調(diào)實驗衛(wèi)生問題 。 注意 0? 和 ??的測試方法。 (6) 誤差分析 旋光儀分辨率低 ，時間把握不準確，實驗中人為原因造成誤差。由以上三式可得 00tLLxaLL?????????? 若乙酸乙酯與 NaOH 的起始濃度相等，則可得 01 ttLLk at L L??? ? 由實驗測得 0L 、 L? 和 t 時的 tL 可計算速率常數(shù) k。 aa21 2 1aa111 6 .5 8 1 6 6 1 18 .0 5 8 8 9 2 8 .3 1 4 3 0 8 .1 2 9 8 .15 5 .0 9 k J/m o lEln k CRTEklnk R T TElnE? ? ???? ? ? ???????? ? ? ??????? (2) 實驗結(jié)論： 通過對 25℃ 、 35℃ 條件下的 0L 、 L? 、 tL 值得測定，再由計算機作出 0 ttLLLL??? t 圖，得到了兩條傾斜的直線，由直線的斜率可計算出 k 值，分別為 k1=,k2=酯的皂化反應(yīng)是二級反應(yīng)得結(jié)論。最后，電導(dǎo)率儀校正時，探頭電極沒有恒溫 25℃ 環(huán)境中。因為在分解過程中，反應(yīng)放出氧氣的體積在恒溫 恒 壓下正比于分解了的 H2O2的物質(zhì)的量。 根據(jù)阿侖尼烏斯方程，在測得兩個以上 k 值時，可計算反應(yīng)的活化能 E∞。然后旋轉(zhuǎn)三通活塞 4，使系統(tǒng)與外界隔絕，降低水準瓶，使量氣管與水準瓶 液 位相差 10cm 左右，若保持 3min 不變，即表示不漏氣；否則應(yīng)找出系統(tǒng)漏氣的原因，并設(shè)法排除之。 (2) 以 Vt－ 1/t 作圖，將直線外推至 1/t＝ 0 處，其截距為 V∞，并將其與加熱法求得的 V∞進行比較、討論。 二、實驗原理 (1) 電導(dǎo)的定義為 11ΩL R ?? 。如果 R2， R3, R4全部已知，則可求出 R1值，選擇 34 1RR? ，則改變 R2 使其電橋平衡，故可知 R1＝ R2，從而測出電解池溶液的電阻 R1。 原始記錄 KCl 的電阻為 270Ω 濃度 (mol/L) 電阻 NaCl/Ω HAc/Ω 4600 11500 2400 8100 1170 5600 640 4000 330 2800 交流信號發(fā)射 R4 R2 R3 RX ～ 連接電路是本實驗的關(guān)鍵，了解示波器的用法 。m2 對于一個固定的電導(dǎo)電極，電極常數(shù) Lk L? ，而 m? 隨濃度而變，對于強電解質(zhì)稀溶液 mmAc????? ，從 m? 與 c 的直線關(guān)系而求得 m?? ，而HAc 為弱電解質(zhì) m H A c m H C l m N a A c m N a C l? ? ? ?? ? ? ?? ? ?，離解度 mm?? ??? ，理解常數(shù) 21cK? ??? ?，因此測定不同濃度下的 m? 可求出離解度 α 和離解常數(shù)Kα。 二、實驗原理 原電池由兩個 “半電池 ”組成，每一個半電池中有一個電極和相應(yīng)的溶液。測量時首先采用將 K 扳至與 Esc 相連，此時滑線變阻器位于 C 處 G 的示數(shù)為 0。 原始記錄 室溫： ℃ 電池電動勢 (1) (2) (3) G Ew R B C39。 解： ∵ 4 1 2 . 7 0 4 1 2 . 0 0 4 1 3 . 0 2 0 0 . 4 1 2 63E ???? V ?甘 汞 ＝ V ??醌 氫 醌 ＝ V 強調(diào)實驗報告書寫：格式規(guī)范、字跡工整、實驗數(shù)據(jù)不得涂改、要有誤差分析。 二、實驗原理 電解質(zhì)溶液中的離子在通常情況下的運動是無規(guī)律的，當電流通過溶液時，正負離子分別向兩極遷移，同時在電極上有氧化還原反應(yīng)發(fā)生。 電解某電解質(zhì)溶液時，由于兩種離子運動速率不同，因而輸送的電量不同，同 時兩極附近溶液濃度改變也不同。而離子輸送的電量的法拉第數(shù)又等于同名電極區(qū)濃度減少的量 。（切勿讓氣泡留在管中）準備好后，通電。 停止通電后，立即取出銅庫侖計中的陰極，按前述方法洗凈，干燥后稱重得 g2。液體表面縮小為一自發(fā)過程。測定各平衡濃度 下的相應(yīng)表面張力 ? ，作出 ? － c 曲線，并在曲線上指示濃度的點 L 作一切線交縱軸于點 N，再通過點 L 作一條平行橫軸線交縱軸于 M，則1 MNc?????c， 即1 MNRT??。 （ 3）正丁醇溶液表面張力的測定：倒入要測的正丁醇溶液，從最稀溶液開始，依次測較濃的溶液，按照與測量儀器常數(shù)相同的操作步驟進行測定。 答 ：溫度升高，同一濃度的正丁醇溶液的表面張力下降，吸附量降低。 Du t? ， u 是膠粒電泳速度， D 是界面移動的距離。 （ 2）珂鑼酊袋的制備： 將 20mL 棉膠液倒入 250mL 錐形瓶中，使瓶內(nèi)壁均勻鋪展一層液膜，多余的倒入試劑瓶中，將蒸餾水注入膠膜與瓶壁之間使膠膜與瓶壁分離，檢查漏洞。 電泳時，共用電源的兩組實驗同時開始，互相提醒，以免發(fā)生電擊 。 二、實驗原理 粘性液體在流運過程中所受阻力的大小可用粘度系數(shù) η(簡稱粘。 （ 4）膠體聚沉情況 答 ：根據(jù)聚沉情況計算聚沉值： 1 2 3 4 5 KCl 沉 凊 凊 凊 凊 K2CrO4 沉 沉 沉 凊 凊 K3[Fe(CN)6] 沉 沉 沉 凊 凊 K3[Fe(CN)6]＋白明膠 沉 沉 沉 沉 沉 各電解質(zhì)對 Fe(OH)3溶膠聚沉值： 1K C l 2 .5 m o l LC ?? 2 2 4 1K C r O 0 .0 0 1 m o l LC ?? 36 1K [ F e ( C N ) ] 0 . 0 0 0 1 m o l LC ?? （ 5）結(jié)論 答： 本次實驗測得 Fe(OH)3電泳速度 51 .8 9 1 0 m su ??? ， ?? 。 （ 4）測定 Fe(OH)3溶膠電導(dǎo)率，配制輔助液使其電導(dǎo)率是溶膠的 16 ～ 14之間。 0()kkEH Ll l lL? ?? 其中 0L 是輔助溶液電導(dǎo)率， L 是溶膠的電導(dǎo)率， kl 是溶膠兩界面間距離。 （ 5）實驗誤差分析 答： 配制溶液，毛細管是否剛好接觸液面，溫度控制裝置是否漏氣等均會產(chǎn)生誤差。 （ 4）改變恒溫水浴溫度，按上述步驟測定 35℃ 下正丁醇系列濃度的表面張力。 圖 1 ? － C 及 cT? 曲線 氣泡內(nèi)的附加壓力 2P r?附 ＝，由于 P附 ＝ P? ，則 2r P? ? ?? 。 G? ＝－ rW 。 (2) 由陽極區(qū)溶液的質(zhì)量和分析結(jié)果計算陽極區(qū)的 AgNO3 的量和溶劑質(zhì)量。通電 1 h 后，停止通電。因此，遷移數(shù)可通過下式求出 庫侖計 中沉淀物的量陽極 MA 減 少的量??t t = 1－ t+ 三、實驗內(nèi)容 準備好電量計，不使銅在陰極上沉積牢固，先使陰極鍍上一層銅。設(shè) M+和 A的遷移數(shù)為 t+ 和 t 。假若陽離子和陰離子傳遞的電量分別是 q+和 q，通過的總電量 Q = q+ + q 每種離子搬動的電量占電量的百分數(shù)，成為該離子的遷移數(shù)， ti。 答：本實驗采用對消法， 對原電池電動勢的測定，間接地測出了電勢，難