【正文】 I+I2?KI 3 的平衡常數及碘在四氯化碳和水中的分配系數。當蒸氣壓與外界壓力相等時，液體便沸騰。 2. 檢漏 將裝有液體的等位計接好，打開冷卻水，關閉活塞 H、 G，打開真空理論上了解液體飽和蒸氣壓和溫度的關系 —— 克勞修斯－克拉貝龍方程 。/ kPa p/ kPa lgp 25 103 30 103 35 103 40 103 45 103 50 103 (2)以蒸氣壓 p 對溫度 T 作圖，在圖上均取 8 個點，并列出相應表格，繪制 lgp~1/T 圖。當飽和蒸氣壓與外界壓強相等時，液體便開始沸騰，這便說明為什么高原上水的沸點比平原低，同樣，也能很好的解釋為什么飽和蒸氣壓大的沸點低。 二、實驗原理 蔗糖水溶液在有氫離子存在時，將產生水解反應： +H1 2 2 2 1 1 2 6 1 2 6 6 1 2 6C H O + H O C H O + C H O???????? 蔗糖 葡萄糖 果糖 此反應中，水解速度與氫離子濃度、蔗糖濃度及水量有關。代入公式： 0002 . 3 0 3 2 . 3 0 3l g l gtck t c x t ???? ??????? 所以 lgtt k???????? ? 以 t對 0lgt???????? 作圖，從斜率求出反應速率常數。 6. 同法測 35℃ 時反應的有關數據。 該反應為一級反應，故 12 k? 25℃ 時，12 ? min 強調實驗報告書寫：格式規(guī)范、字跡工整、實驗數據不得涂改、要有誤差分析。 0L 、 L? 反應開始和結束時溶液的電導率。 原始記錄 L0 L∞ 25℃ 35℃ 乙酸乙酯： ： 四、實驗數據處理 (列出詳細計算步驟） (1) 通過 25℃ 、 35℃ 的 k 值，求活化能。在用微量進樣器吸乙酸乙酯溶液時速度不夠快，導致溶液揮發(fā)。過氧化氫是很不穩(wěn)定的化合物，在沒有催化劑作用時也能分解，特別是在中性或堿性水溶液中，但分解速率很慢。將直線部分外推至 01?t 處，其截距即為 V∞。 (3) 試漏。 (5) 將錐形瓶加熱至 50～ 55℃ ，保持 15～ 20min，再冷卻至室溫后，讀取量氣管讀數，即為 V∞。 13 電解質的摩爾電導 與弱電解質電離常數的測定 一、實驗目的 1．掌握電導的測定方法，學會測定電解質溶液的電導。因此測得不同濃度下的 m? ，可算出離解度 ? 和離解常數 K? 。 (3) NCl 溶液的配制及電導的測定，將 液，分別配制濃度為 、 、 、 溶液各 100mL，按濃度由低到高的順序，用 (3)的測定方法測這 5 中濃度溶液的電阻。m2 cλm 105 105 105 105 105 1/λm 強調實驗報告書寫：格式規(guī)范、字跡工整、實驗數據不得涂改、要有誤差 分析。 1/λm cλm /103 14 電動勢的測定及其應用 一、實驗目的 1．掌握對消法測定電池電動勢的原理及電 子電位差計的使用。例如用電動勢法求 AgCl的 Ksp值，需 設計成如下的電池 ()Ag－ AgCl︱ HCl(c1)‖ AgNO3(c2)︱ Ag(+) 它的電動勢為++A g C l A gA g A gA g C l11l n l nR T R TE F a F a??? ? ? ??? ??? ? ? ? ? ????? ????右 左= +A g C l1lnRTE F a a??? ，而sp1lnRTE FK? ? ，所以+spAg Clln KRTE F a a? ? ，故只要測知該電池的電動勢，就可求得 AgCl 的 Ksp。 為了消除液接電勢，必須使用鹽橋，其制備方法使：將瓊膠、 KNO3 與蒸餾水以 ： 20： 50 的比例加入到錐形瓶中，于熱水浴中加熱使之溶解，然后用滴管將它灌入已經洗凈的 U 形管中冷卻待用。 解： ∵+A g C l1lnRTEE F a a??? ∴+A g C l1lnRTEE F a a? ?? 0 . 4 2 2 4 0 . 4 2 3 0 . 4 2 2 7 8 . 3 1 4 3 0 0 . 5 1ln3 9 6 0 0 0 . 0 7 3 4 0 . 0 8 1 1 4? ? ? ? ＝ V 其中 177。 15 測定離子的遷移數 一、實驗目的 1．掌握 離子希托夫法測定離子 遷移數的原理和方法 。溫度改變，遷移數也會改變，一般溫度升高時， t+ 和 t 的差別減小。同樣，陰極區(qū)濃度減少的數值等于陽離子輸送的電量的法拉第數。然后在分析天平上稱重得 g1，仍放回庫侖計中。 將兩極區(qū)溶液分別移入 250 mL 錐形瓶中，加入 5 mL 6 mol/L HNO3溶液和 1 mL 硫酸鐵銨飽和溶液，用 KCNS 溶液滴定，至溶液呈淺紅色，用力搖蕩不褪色為止。 2 電鍍的控制。吉布斯等溫吸附方程式： ()TcRT c??? ? ? ? 其中 ? －吸附量（ 2mol/m ）， ? －表面張力（ Nm）， c －濃度（ 3mol/m ），? 0 為正吸附， ? 0 為負吸附。 （ 2）儀器常數的測定：檢查儀器是否漏氣，打開活塞與滴水增壓，空氣泡便從毛細管下端逸出，控制使空氣泡逸出，速率每分鐘 20 個，可觀察到空氣泡剛破壞時微亞差計顯示的壓力值最大。 ? 正丁醇溶液 ? － c 曲線 強調實驗報告書寫：格式規(guī)范、字跡工整、實驗數據不得涂改、要有誤差分析。 二、實驗原理 溶膠是一個多相體系，其分散相膠粒的大小在 1～ 100nm 之間，通常情況下膠體由于電離或吸附離子而帶電，使得在外電場的情況下，會產生電泳現象，發(fā)生相對移 動的界面稱為切動面，切動面與液體內部的電勢差稱為電動電勢或 ? 電勢，其大小主要取決于膠體粒子的性質，它表征膠體的特征，絕對值越大越穩(wěn)定，反之亦然。 體相遇同樣會發(fā)生凝聚。 珂鑼酊袋的制備將左右實驗的成功，袋壁不能太厚，否則影響滲析 。 19 粘度法測定 高聚物相對分子質量 一、實驗目的 1．掌握用粘度法測定高聚物平均摩爾質量的原理及方法。聚沉實驗因所加膠體量控制不準及觀察較困難而存在一定誤差，其結果與叔采－哈迪規(guī)則偏差很大。 （ 6）膠 體的凝聚： ① KCl 的聚沉值， ② K2CrO4的聚沉值， ③ K3[Fe(CN)6]的聚沉值， ④ 重復 ③ 的操作，再另取 5 支干凈試管，分別加入1mLFe(OH)3 溶膠及 10 滴質量分數為 %的明膠溶液，觀察沉聚情況， ⑤ 隨時觀察各試管聚沉情況，真空下 15min 后，記錄實驗結果。 膠體穩(wěn)定性破壞的主要方法是加入電解質，電解質的凝聚能力與其帶相反電荷離子的價態(tài)有關，通常為 1 價 :2 價 :3 價＝ 1::。 2．觀察溶膠的電泳現象，了解電學性質，掌握電泳法測定膠粒電泳速度和溶膠 ? 電勢的方法。 測量時由稀到濃， 測量時溫度一定要控制好。用已知表面張力 0? 的液體測其最大壓力差 0P? ，則 ooK P??＝ ，代回上式可測任何溶液的 σ值。表面張力（ Nm）的產生是一種物質的摻入對某些液體及固體的表面結構帶來影響，由于表面受力不均衡而引起的。 (4) 從上面的結果算出 Ag+和 NO3的遷移數。將陰陽兩區(qū)溶液放入已知質量的 50 mL 錐形瓶中稱重（準確至 g）。取出用蒸餾水清洗后，再用乙醇清洗。在溶液中，陰陽離子的輸送電荷的數量因它們的淌度不同而不同，如圖中（ b）所示。 一般增加某種離子的濃度，則該離子傳遞電量的百分數增加，離子遷移數也相應增加。 答：由于本實驗所使用的電子電位差計在測定過程中，平衡狀態(tài)顯示數不斷，由此導致的電池電動勢的確定存在的誤差不容忽視。 四、實驗數據處理 (1)由電池 (1)求+Ag Ag??，將實驗值浴手冊值相比教，求出相對誤差。 b) 銀電極，銀－氯化銀電極。 通過對電池電動勢的測定，可計 算某些反應的 rmH? ， rmS? ， rmG?等熱力學函數，電解質的平均活度系數 177。 3. 長時間測平衡電阻，會使電阻值偏大。 c/(molm2再調節(jié) R2，使波形盡量為一直線，此時電橋達到平衡。弱電解質的離解度與摩爾電導率的關系 mm?? ??? 。 2．數據的正確處理，計算時應扣除同溫度下水的分壓。打開電磁攪拌器 (不能打開加熱開關 )，同時記錄反應起始時間，旋轉三通活塞，使系統(tǒng)與大氣隔絕，每隔 1min 讀取量氣管讀數 1 次，共讀 18～ 20 組數據。 三、實驗內容 (1) 用移液管量取 質量分數為 30％的 H2O2 溶液，放入100mL容量瓶中，加蒸餾水稀釋至刻度，配制成質量分數為 ％的 H2O2溶液。 (2) 外推法。 3．學會用圖解法計算反應的速率常數。 (3) 誤差分析： 首先，儀器有誤差。 2 0L 的測定： 調節(jié)好電導率儀，測量數據直接通過 A/D 轉換，由計算機程序控制繪制 0 ttLLLL??? t 的圖 3 L? 的測量： 將電導電極沖洗干凈，吸干后放入裝有 的大試管中，恒溫幾分鐘，開始測試，計算機顯示 L? 的具體數值。 二、實驗原理 乙酸乙酯的皂化反應是二級反應，其反應式為 CH3COOC2H5 + OH ==CH3COO + C2H5OH 設在時間 t 時生成物的濃度為 x ,則該反應的動力學方程式為： ( )( )dx k a x b xdt ? ? ?式中 a、 b乙酸乙酯和堿（ NaOH）的起始濃度 . K反應速率常數 . 若 a=b 則上式變?yōu)?2()dx k a xdt ?? 積分得1 ()xk t a a x?? ? 測出不同 t 時的 x 值，則可得出 k 值。 25℃ 時， 單位 min1 1 2 .3 0 3 8 .7 2 .1lg 0 .0 2 76 .3 7 .0 2 .1k ???? 2 2 .3 0 3 8 .7 2 .1lg 0 .0 3 91 0 .5 5 .1 2 .1k ?? 3 2 .3 0 3 8 .7 2 .1lg 0 .0 4 21 5 .9 3 .4 2 .1k ???? 4 2 .3 0 3 8 .7 2 .1lg 0 .0 3 82 0 .1 2 .9 2 .1k ?? 5 2 .3 0 3 8 .7 2 .1lg 0 .0 3 53 0 .3 1 .6 2 .1k ???? 6 2 . 3 0 3 8 . 7 2 . 1l g 0 . 0 4 34 0 . 4 0 . 2 2 . 1k ??? 1 2 3 4 5 61 ( ) 0 . 0 3 76k k k k k k k? ? ? ? ? ? ? 35℃ 時， 單位 min1 1 2 . 3 0 3 8 . 7 3 . 4l g 0 . 1 0 16 . 7 2 . 7 5 3 . 4k ???? 2 2 .3 0 3 8 .7 3 .4lg 0 .0 8 11 2 .2 1 .1 3 .4k ?? 3 2 . 3 0 3 8 . 7 3 . 4l g 0 . 1 0 61 5 . 3 1 . 0 3 . 4k ????? 4 2 .3 0 3 8 .7 3 .4l g 0 .0 9 72 0 .3 1 .7 3 .4k ??? 5 2 . 3 0 3 8 . 7 3 . 4l g 0 . 0 7 63 0 . 4 2 . 2 3 . 4k ????? 6 2 . 3 0 3 8 . 7 3 . 4l g 0 . 0 9 14 0 . 7 3 . 1 3 . 4k ??? 1 2 3 4 5 61 ( ) 0 . 0 9 26k k k k k k k? ? ? ? ? ? ? (3) 根據公式 a21 1 211lg ( )2 .3 0 3Ekk R T T??計算反應活化能。 4. 分別在第 1 40min 取反應液 20mL，注入事先在冰水中冷確的試管中，當溶液放出 10mL 時記為終止時間，然后分別測定其旋光度。 設 0c 為蔗糖溶液的起始濃度，旋光度 0? ， tc 為 t 時刻蔗糖溶液濃度，旋光度 t? 。 相對誤差為 9 1 .1 5 8 2 .4 1 0 0 % 1 0 .6 2 %8 2 .4? ??