【正文】 為 1： 1，如此就可達到各物質的特定基本單元均以“等物質的量”進行化學反應。 1000179。（ 1000/1000＋ X） X = = 例 6：稱取基準物三氧化二砷 ，標定碘液（約 ），試計算消耗本液多少毫升？ 解：化學計量反應式為： As2O3＋ 6NaOH→ 2Na3AsO3＋ 3H2O Na3AsO3＋ I2＋ H2O→ Na3AsO4＋ H+＋ 2I 選取 1/4As2O3和 1/2I2為其特定基本單元，則： M1/4As2O3 = mAs2O3 = C1/2I2179。179。179。 ———— = （ g/ml） = 1000 四、校正因子（ F） 1. 含義 校正因子 是表示滴定液的實測濃度是規(guī)定濃度的多少倍。 T 供試品（ %） = ————————— 179。 F179。每 ml的標示量 V179。 它的純度相當于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準物質。 （ 2）準確度 a 常量分析用的滴定管為 50ml 或 25ml，刻度小至 ，讀數可 估計到 ，一般有177。 b 10ml 滴定管一般刻度可以區(qū)分為 、 。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。 （ 3）使用前的準備 a 在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內壁應不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約 5～ 10ml），除去殘留在管壁和下端管尖內的水，以防裝入滴定液被水稀釋。 c 每次滴定須從刻度零開始，以使每次測定結果能抵消滴定管的刻度誤差。滴定液顏色深而需讀兩側最高點時，就可用白紙為“讀數卡”。量瓶不能在烘箱中烘烤。 （四）刻度吸管的使用方法 （或由下而上）刻有容量數字，下端拉尖的圓形玻璃管。如內壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝干后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌，用 自 22 來水沖洗干凈，再用純化水沖洗 3次，倒掛，自然瀝干。 弱酸指示劑 HIn →← In ＋ H+ 酸式色 堿式色 弱堿指示劑 InOH →← In+ ＋ OH 堿式色 酸式色 （二）指示劑的變色范圍 以弱酸指示劑為例： 指示劑的變色范圍是： pH = pKHIn 177。如果必須在加熱時進行，則對滴定液的標定也應在同樣條件下進行。 ：由于深色較淺色明顯，所以當溶液由淺色變?yōu)樯钌珪r，肉眼容易辨認出來。凡是變色范圍全部或一部分在滴定突躍范圍內的指示劑都可用來指示滴定的終點 。 七、滴定液的配制、標定 （一）鹽酸滴定液 間接法配制 用基準無水碳酸鈉標定，以甲基紅 溴甲酚綠混合指示液指示終點。已干燥好的碳酸鈉應避免與空氣接觸，以防吸潮。 ：強堿、 CKb大于 108的弱堿可用酸滴定液直接滴定。 三、碘量法 （一）定義 碘量法 利用碘分子或碘離子進行氧化還原滴定的容量分析法。如果溶液的 pH＞ 9，就會發(fā)生下面副反應： I2 ＋ 2OH → I ＋ IO ＋ H2O 3IO → IO3 ＋ 2 I （ 2）間接碘量法是以 I2 ＋ 2e →← 2I 2S2O32 － 2e → S4O62 ————————————— I2 ＋ 2S2O32 → 2I ＋ S4O62 反應為基礎的。 淀粉溶液遇 I2即顯深藍色，反應可逆并極靈敏。配制時，加熱時間不宜過長，并應迅速冷卻以免其靈敏性降低。實踐證明，碘滴定液中含有 2～ 4%的碘化鉀，即可達到助溶和穩(wěn)定的目的。 ，可驅除水中殘留的二氧化碳和氧，殺死嗜硫菌等微生物，然后加入少量無水碳酸鈉，使溶液呈弱堿性。 凡能被碘直接氧化的藥物，均可用直接滴定法。 ，故應在室溫下放置和使用。碘滴定液不可與軟木塞、橡膠管或其他有機物接觸，以防碘濃度改變。 （四）滴定 液的配制與標定 （ 1）配制 間接法配制 （ 2）標定 用基準三氧化二砷標定，以甲基橙指示液指示終點。 d I2和淀粉的反應，在弱酸性溶液中最為靈敏。 c 增加 H+濃度以提高含氧氧化劑的 E值。 （ 2）凡標準電極電位高于 E0I2/2I的電對 ，它的氧化形可將加入的 I氧化成 I2，再用Na2S2O3滴定液滴定生成的 I2量。 十、允許差 本法的相對偏差不得超過 %。 ，不得有三氧化硫、二氧化硫和氨氣等存在。 八、注意事項 。 24 ：由于從滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等當點時結束，一般都是超過一些。 四、混合指示劑 在某些酸堿滴定中， pH 突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點，此時可使用混合指示劑，它能縮小指示劑的變色范圍，使顏色變化更明顯。因為一種單色指示劑，其酸式色 Hin無色，堿式色 In離子有色，故顏色深度僅決定于 [In]： KHIn [In] = —— [HIn] [H+] 若氫離子濃度維持不變，在指示劑的變色范圍內，溶液的顏色深度隨指示劑濃度的增加而加強。這方面的因素如溫度、溶劑的極性等，其中以溫度的影響較大。 （滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用 ，以確保測量體積的準確性。 ，最好選用略 大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀數的方法與移液管相同）。 ，將移液管插入供試品溶液液面下約 1cm，不應伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應伸 入太少，以免液面下降后而吸空。量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的。 e 滴定管讀數可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數時還應該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會引起誤差。 （ 4）操作注意事項 a 滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮發(fā)而使管內溶液降溫（在夏季影響尤大）。 （ 2）堿式滴定管 堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內裝一玻璃 珠控制開關，一般用做堿性滴定液的滴定。以減少滴定時體積測量的誤差。 179。 用于某些生物實驗中。 100% 片重（裝量） = —————————— 含量 % 七、化學試劑等級 即優(yōu)級純，又稱保證試劑（符號 .），我國產品用綠色標簽作為標志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準物質用。標示量 %的計算 V179。 100% ms （ V1F1－ V2F2）179。 F179。 2NaOH＋ H2SO4→ Na2SO4＋ 2H2O 2 ： 1 NaOH＋ 1/2H2SO4→ 1/2Na2SO4＋ H2O 1 ： 1 選取 NaOH 和 1/2H2SO4作為特定基本單元。 mol/L）相當于179。 由公式 3得 mB = CAVAMB ∵ VA = 1，∴ mB = CAMB 由此得 TA/B = CA179。 解：化學計量反應式為： Na2CO3＋ 2HCl→ 2NaCl＋ H2O＋ CO2↑ 1/2Na2CO3＋ HCl→ NaCl＋ 1/2H2O＋ 1/2CO2↑ mNa2CO3 CHCl = —————— = —————————— = VHCl179。 = 例 2：稱取純 K2Cr2O7 ，標化 Na2S2O3滴定液，用去 ，試計算 Na2S2O3的濃度。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個月，過期必須復標。不得少于 3份。滴定液的濃度用“ XXX滴定液（ YYYmol/L）”表示。 適合滴定分析的化學反應應該具備以下幾個條件： （ 1）反應必須按方程式定量地完成，通常要求在 %以上，這是定量計算的基礎。在藥物純度檢查中常應用重 量法進行干燥失重、熾灼殘渣、灰分及不揮發(fā)物的測定等。傾注時應沿玻璃棒進行。 S的相對原子量 32 換算因素 = ————————— = ——— = BaSO4的相對分子量 A179。 5 移動天平位置后，應由市計量部門校正計量合格后，方可使用。 ，室內溫度也不能變化太大，保持在 17～ 23℃范圍為宜；室內要干燥，保持濕度 55～ 75%范圍為宜。對微量天平， 100mg 以下的重量，可轉動機械加碼的旋扭來增減圈砝碼；超過 100mg 的重量時，須以砝碼盒內砝碼來進行比較。 ，務必要輕緩，不要過快轉動指數盤，致使圈砝碼跳落或變位。 二、操作程序 ，應先清潔天平箱內外的灰塵，檢查天平的水平和零點是否合適，砝碼是否齊全。不可用鼻子對準試劑瓶猛吸氣，用手在試劑瓶上方扇動，使空氣吸向自己聞氣味。 （ 3）保護包裝瓶上的標識，分裝或配制試劑后應立即粘標簽?？勺鰹榛鶞饰锸褂?， 也可精確稱量后直接配制標液。 堿式滴定管操作：左手拇指在前 ，食指在后，捏住橡皮管中玻璃珠所在部位稍上的地方，向右方擠橡皮管，使其與玻璃珠之間形成一條縫隙，從而放出溶液。 試漏：滴定管使用前必須檢查，確保不漏。 2. 注意事項： 向容量瓶中轉移溶液時必須用玻璃棒； 不能用手掌握住瓶身，以免造成液體膨脹； 當容量瓶內的容積達到 3/4 左右時，將容量瓶搖動幾周（勿倒轉），使溶液初步混勻，然后把容量瓶放在桌子上，慢慢加水到接近標線 1cm 左右，等 12min，使粘附在瓶頸內壁的溶液留下，加水至彎液面下最低點與標線相切； 熱溶液 應冷卻至室溫才能注入容量瓶，否則可造成體積誤差； 容量瓶不能久貯溶液，尤其是堿液，會腐蝕玻璃使瓶塞粘住，無法打開； 容量瓶用畢，應用水沖洗干凈； 如長期不用，將磨口處洗凈吸干，墊上紙片。 3. 操作： 移?。阂鬁蚀_度比較高的實驗，吹盡管尖殘留的 水，再用濾紙將管尖內外的水搽去，然后用待取液涮洗 3次，以確保所移取操作溶液濃度不變。 四、化驗室常用的其他器皿 酒精燈 酒精燈結構簡單，使用方便，但溫度較低。 （ 2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自來水沖洗后，瀝干，再用鉻酸清潔液處理一段時間（一般放置過夜），然后用自來水清洗，最后用純化水沖洗 3次。 （ 4）用清潔液清潔玻璃儀器之前，最好先用水沖洗儀器，洗取大部分有機物，盡可能儀器空干，這樣可減少清潔液消耗和避免稀釋而降效。 肥皂、合成洗滌劑等一般用于可以用毛刷直接刷洗的儀器，如燒瓶、燒杯、試劑瓶等非計量及非光學要求的玻璃儀器。 第五章 取樣方法 4 一、進廠原料取樣 對進廠原料按批（或件數）取樣。計算所得的最后數值或測定 讀數值均可按修約規(guī)則進舍至規(guī)定的有效位，取此數值與標準中規(guī)定的限度數值比較，以判斷是否符合規(guī)定的限度。 四、試驗用水，除另有規(guī)定外，均系指純化水。 5.“量取”系指可用量筒或按照量取體積的有效位數選用量具。 179。 例如：將下面左邊的數字修約為三位有效數字 → → → → → 三、有效數字運算法則 ，每數及它們的和或差的有效數字的保留，以小數點后面有效數字位數最少的為標準。 若設供試 品的測定值為 Xi，則其平均值為 X，且有 n 個測定值，那么標準偏差為： （ SD） SX = （ RSD） 1 )(2???n xx 2 SX RSD = 179。 系指測得的結果與平均值之差。 實驗數據、結果 要記在專用的記錄本上。實驗前后都要注意洗手，以免因手臟而玷污儀器、試劑、樣品，以致引起誤差；或將有害物質待出，甚至誤入口中，引起中毒。 第二章 允許差 一、準確度和誤差 系指測得結果與真實值接近的程度。 100% = 179。 二、有效數字修約規(guī)則 用“四舍六入五成雙”規(guī)則舍去過多的數字。 例如： 179。 2.“精密