【正文】 O7＋ K2SO4 ↓ 2CrO3＋ H2O→ Cr2O3＋ 3[O] 濃硫酸是一個含氧酸，在高濃度時具有氧化作用，加熱時作用更為顯著： H2SO4→ H2O＋ SO2＋ [O] Δ K2CrO7＋ 3SO2＋ H2SO4→ Cr2（ SO4） 3＋ K2SO4＋ H2O （ 3）鉻酸的清潔效力之大小，決定于反應(yīng)中產(chǎn)生鉻酐（ CrO3）的多少及硫酸濃度之大小。 更新方法：取廢液濾出雜質(zhì)，不斷攪拌緩慢加入高錳酸鉀粉末，每升約 6～ 8g，至反應(yīng)完畢，溶液呈棕色為止。 （ 1）一般的玻璃儀器（如燒瓶、燒杯等）：先用自來水沖洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，再用自來水清洗，最后用純化水沖洗 3次（應(yīng)順壁沖洗并充分震蕩，以提高沖洗效果）。 （ 4）一個洗凈的玻璃儀器應(yīng)該不掛水珠（洗凈的儀器倒置時，水流出后器壁不掛水珠）。 三、玻璃儀器的保管 要分門別類存放在試驗柜中，要放置穩(wěn)妥，高的、大的儀器放在里面。 使用時注意事項： a. 酒精燈是以酒精為燃料，燈內(nèi)的乙醇量不能超過其總體積 2/3。 五、常用玻璃儀器的使用 （一）移液管 1. 分類：單標(biāo)線移液管（又稱大肚移液管）、分度吸量管（不完全流出式、完全流出式、吹出式） 2. 單標(biāo)線移液管用來準(zhǔn)確移取一定體積的溶液。 移取待吸溶液時，管尖插入液面下 12cm（太深：管外壁粘附過多溶液；太淺：液面下 9 降后吸空） 讀數(shù)：視線與溶液彎液面的最低點在同一水平線上 . 放出：管尖接觸器皿內(nèi)壁，使容器傾斜而管直立，讓溶液自由順壁留下；移液管從接收容器移走之前，需等待 3s，保證液體完全流出。如不漏水，旋轉(zhuǎn)瓶塞 180176。 1. 分類：酸式滴定管（盛放酸性、中性、氧化性溶液）、堿式滴定管（盛放堿液） 2. 使用：洗滌、涂油、試漏、潤洗、裝液、排氣 洗滌：無明顯油污的滴定管，直接用自來水沖洗。把活塞垂直插入塞座內(nèi)，向同一方向作圓周運動，直到從外面觀察，凡士林均勻透明為止。放置 5min，再觀察一次。 將堿式滴定管垂直夾在滴定架上，使膠皮管向上彎曲，出口管斜向上，往一旁輕輕捏橡皮管，使溶液從管口噴出，以排出氣泡。 每次滴定最好都從讀數(shù) 開始。 有色溶液：讀取液面兩側(cè)的最高點。 標(biāo)簽：淺藍(lán)色 11 （ 2）生物染色劑：配制微生物標(biāo)本的染色液。不同等級試劑選擇不當(dāng)，會造成資金浪費或影響化驗結(jié)果。無標(biāo)簽的試劑可取小樣檢定，不能用的要慎重處理，不應(yīng)亂倒。 （ 5）打開易揮發(fā)試劑時，不可把瓶口對準(zhǔn)自己臉部 或別人。 、構(gòu)造和正確的使用方法，避免因使用不當(dāng)和保管不妥而影響稱量準(zhǔn)確度或損傷天平某些部件。如發(fā)現(xiàn)異常，應(yīng)及時向質(zhì)量保證部報告，并做好記錄。稱量物應(yīng)放在一定的容器（如稱量瓶）內(nèi)進(jìn)行稱量，具有吸濕性或腐蝕性的物質(zhì)要加蓋蓋密后進(jìn)行稱量。 ，動作要緩慢平穩(wěn)；取放稱量物及砝碼，一定要先關(guān)閉升降樞，將天平梁托起，以免損傷刀口。 ，小砝碼應(yīng)依順序放在大砝碼周圍。 。將稱量結(jié)果記錄到記錄本上。 ，填寫操 作記錄。 。 動。按分離方法不同，重量分析分為沉淀重量法、揮發(fā)重量法和提取重量法。 100% 供試品質(zhì)量（ g） 被測成分的相對原子量或相對分子量 式中： 換算因素 = ———————————————— 稱量形式的相對分子量 （三）舉例 測定某供試品中硫（ S）的含量 把供試品中的硫（ S）氧化成硫酸根（ SO42），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（ BaSO4），如果灼燒后硫酸鋇的質(zhì)量為 A（ g）。 100% B 四、注意事項 ，取供試品應(yīng)適量。 ，使生成較大顆粒。 ，洗滌后的沉淀，除吸附大量水分外，還可能有其他揮發(fā)性雜質(zhì)存在，必須用烘干或灼燒的方法除去，使之具有固定組成，才可進(jìn)行稱量。灼燒后冷卻至適當(dāng)溫度，再放入干燥器繼續(xù)冷至室溫，然后稱量。 第四章 滴定分析法（容量分析法）概述 一、滴定分析法的原理與種類 滴定分析法是將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質(zhì)的溶液中，直到所加的試劑與被測物質(zhì)按化學(xué)計量定量反應(yīng)為止，根據(jù)試劑溶液的濃度和消耗的體積，計算被測物質(zhì)的含量。 在滴定過程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點稱為滴定終點。 （ 3）共存物質(zhì)不干擾主要反應(yīng)，或用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ?其干擾。 銅鹽測定： Cu2+＋ 2KI→ Cu＋ 2K+＋ I2 │用 Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點 ┗ ————————————————————→ b 回滴定法（剩余滴定法） 用定量過量的滴定液和被測物反應(yīng)完全后，再用另一種滴定液來滴定剩余的前一種滴定液。準(zhǔn)確稱取并溶解后，置于量瓶中稀釋至一定的體積。 （二）標(biāo)定 標(biāo)定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進(jìn)行滴定度測定。其標(biāo)定份數(shù)也不得少于 3 份。 如果標(biāo)定與復(fù)標(biāo)結(jié)果滿足誤差限度的要求，則將二者的算術(shù)平均值作為結(jié)果。 （七）范圍 滴定液濃度的標(biāo)定值應(yīng)與名義值相一致，若不一致時，其最大與最小標(biāo)定值應(yīng)在名義值的177。就 有： m 被 C 標(biāo) V 標(biāo) = C 被 V 被 C 標(biāo) V 標(biāo) = —— M 被 16 （九）配制滴定液時的計算 舉例： 例 1 配制高錳酸鉀滴定液（ ） 2020ml，應(yīng)取 KMnO4多少克？ 解： m = C KMnO4V KMnO4M KMnO4 = 179。 —————— CNa2S2O3 = 1/6179。 V = 1179。 例 5：加多少毫升水到 1000ml 氫氧化鈉液（ mol/L）中，才能得到氫氧化鈉液（ mol/L） 設(shè) X 為所加水的 ml 數(shù) 179。 M1/4As2O3 17 V1/2I2 = ————— = = 32ml 179。 “每 1ml179。179。179?！钡拿枋鼍褪堑味ǘ?。 2 T1/2H2SO4/NaOH = C1/2H2SO4179。所以在計算含量時，必須用校正因子（ F）將滴定液的規(guī)定濃度時的滴定度校正為實測濃度時的滴定度。 100% 18 ms （ V 樣 － V 空 ）179。 F179。 100% ms 六、標(biāo)示量及標(biāo)示量 %的計算 測得的含量 標(biāo)示量 % = —————— 179。平均片重 標(biāo)示量 % = ——————————————— 179。 T 標(biāo)示量 % = ——————————————————— 179。 T 半成品含量 % = —————————— 179。 即化學(xué)純，（符 號 .），我國產(chǎn)品用藍(lán)色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較二級品相差較多，適用于工礦日常生產(chǎn)分析。 （符號 .） 雜質(zhì)用光譜分析法測不出或雜質(zhì)含量低于某一限度， 19 這種試劑主 要用于光譜分析中。 八、容量儀器的使用方法 （一）滴定管的使用方法 （ 1）構(gòu)造 滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，它是由具有準(zhǔn)確刻度的細(xì)長玻璃管及開關(guān)組成。 例如：所用體積為 10ml，讀數(shù)誤差為177。 %，如所用體積為 20ml，則其相對誤差即減小至177。 c 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為 1～ 5ml，刻度區(qū)分小至 ，可估計讀到 。 （ 1）酸式滴定管（玻塞滴定管） 酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。 一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與玻孔粘合，以至難以轉(zhuǎn)動，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶液，如高錳酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式 20 滴定管。如為酸式滴定管可轉(zhuǎn)動活塞，使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。 b 使用酸式滴定管時，應(yīng)將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向右，左手從中間向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上頂住活塞柄一端，拇指在上面配合動作。滴定時不應(yīng)太快，每秒鐘放出 3～ 4 滴為宜，更不應(yīng)成液柱流下，尤其在接近計量點時，更應(yīng)一滴一滴逐滴加入（在計量點前可適當(dāng)加快些滴定）。 f 為了協(xié)助讀數(shù)，可在滴定管后面襯一“讀數(shù)卡”（涂有一黑長方形的約 4179。 g 滴定管有無 色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、亞硝酸鈉滴定液、溴滴定液等），需用棕色滴定管。量瓶有無色、棕色兩種，應(yīng)注意選用。移液管為精密轉(zhuǎn)移一定體積溶液時用的。 ，使其出口尖端接觸器壁，使容器微傾斜，而使移 液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待溶液停止流出后，一般等待 15 秒鐘拿出。 “吹”、“快”兩種形式。 、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗內(nèi)壁，以免造成內(nèi)壁劃痕，容量不準(zhǔn)而損壞。 （ 3次），應(yīng)先量取較稀的一份，然后量取較濃的。 二、原理 以酸（堿）滴定液，滴定被測物質(zhì)，以指示劑或儀器指示終點，根據(jù)消耗滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計算出被測藥物的含量。 PH 在 pKHIn－ 1到 pKHIn＋ 1 之間，我們才能看到指示劑的顏色變化情況。 ：指示劑的變色范圍和 KHin有關(guān)，而 KHin與溫度有關(guān)，故 溫度改變，指示劑的變色范圍也隨之改變。 （ 2）同理，對于單色指示劑，指示劑用量偏少時，終點變色敏銳。 （ 3）此外，指示劑本身是弱酸或弱堿，也要消耗一定量的滴定液。所以用甲基橙為指示劑時，滴定的次序通常是用酸滴定堿。 （ 2）突躍所在的 pH 范圍稱為滴定突躍范圍。 六、滴定誤差 ：指示劑顏色的改變（即滴定終點）不是恰好與等當(dāng)點符合。因此，當(dāng)?shù)味ń咏K點時，要注意放慢滴定速度，特別是最后幾滴，最好是半滴半滴的加，以免超過終點過多。 （三）氫氧化鈉滴定液 間接法配制 用基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定，以酚酞指示液指示終點。 ，應(yīng)將濃硫酸緩緩倒入純化水中，邊倒邊攪拌，嚴(yán)禁將水倒入濃硫酸中。 ，靜置數(shù)日，利用碳酸鹽在其中溶解度極小而大部除去。 ，因指示液本身具有酸性或堿性，能影響指示劑的靈敏度。 （二）間接滴定 ，但難溶于水，這時可先加入準(zhǔn)確過量的滴定液，待作用完全后，再用另一滴定液回滴定。 二、原理 氧化還原反應(yīng)是反應(yīng)物間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移。 半反應(yīng)式： I2 ＋ 2e →← 2I 2I － 2e →← I2 I2/2I電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位大小適中，即 I2是一不太強的氧化劑， I是一不太弱的還原劑。 （ 3）有些還原性物質(zhì)可與過量 I2滴定液起反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，用 Na2S2O3滴定液 26 滴定剩余的 I2量，這種方法叫做剩余滴定法。 （ 3）應(yīng)用置換法測定不太強的氧化劑的含量時，為了促使反應(yīng)進(jìn)行完全，常采取下列措施： a 增加 I濃度以降低 EI2/2I值。 （ 2）碘離子易被空氣所氧化。 b 若有醇類存在，亦降低靈敏度。 e 大量電解質(zhì)存在能與淀粉結(jié)合而降低靈敏度。 （ 2）使用淀粉指示劑時應(yīng)注意加入時間 a 直接碘量法，在酸度不高的情況下，可于滴定前加入。 （ 1）配制 間接法配制 （ 2）標(biāo)定 用基準(zhǔn)重鉻酸鉀標(biāo)定，以淀粉指示液指示終點。 ，故配好后的碘液用 3～ 4 號垂熔玻璃漏斗過濾，不得用濾紙過濾。 ，所以測定時室溫不可過高，并應(yīng)在碘瓶中進(jìn)行。 ，不得使用。 ，使用時應(yīng)不超過 1周。 （ 2）置換滴定法 凡被測藥物能直接或間接定量地將碘化鉀氧化成碘，用硫代硫酸鈉液滴定生成的碘，均