第五節(jié)萜類化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定-文庫(kù)吧在線文庫(kù)
【正文】 去偶譜中出現(xiàn)相當(dāng)于倍半萜的 15 個(gè)碳原子信號(hào) 。 ? 青蒿素的 IR光譜在 1750 cm1示有六元內(nèi)酯環(huán)的特征吸收峰； ? 與鹽酸羥胺反應(yīng)呈現(xiàn)內(nèi)酯環(huán)的正反應(yīng)； ? 用 NaBH4還原可生成仲羥基化合物，再用鉻酐 吡啶氧化又生成青蒿素，用NaOH滴定 , 消耗 NaOH的量為 1:1克分子。 ? 在 υmax 1700~1800 cm1間出現(xiàn)的強(qiáng)峰為羰基的特征吸收峰，可考慮有內(nèi)酯化合物存在 ； ? 六元環(huán)、五元環(huán)及四元環(huán)內(nèi)酯羰基的吸收波長(zhǎng)分別在 υmax 173 1770和 1840 cm1。 ? 3. 在裂解過(guò)程中常伴隨著分子重排裂解 , 尤以麥?zhǔn)现嘏哦嘁?jiàn) 。 甲基是氧同碳上的甲基 , 當(dāng)照射 ~,可使 。 ? 根據(jù)以上分析 , 可以推定青蒿素有下列部分結(jié)構(gòu)片斷： ? 通過(guò) X射線衍射晶體分析最后確定了青蒿素的結(jié)構(gòu) (1)。 ? 揮發(fā)油不僅在醫(yī)藥上具有重要的作用，在香料工業(yè)上應(yīng)用也極為廣泛，在食品工業(yè)及化學(xué)工業(yè)上也是重要的原料。 C H 2 C H C H 2 SOS C H 2 C H C H 2大蒜辣素 C H 2 C H C H 2 N C S異硫氰酸烯丙酯 二、揮發(fā)油的性質(zhì) ? 常溫液態(tài) ? 具有香氣或特異氣味 ? 具有揮發(fā)性 ? 不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑 ? 密度一般比水小 ? 易氧化變質(zhì) 三、揮發(fā)油成分的提取 （ 一 ） 水蒸氣餾法 ? 是提取揮發(fā)油最常用的方法 。 （ 二 ） 分餾法 ? 利用不同成分的揮發(fā)油沸點(diǎn)的差異進(jìn)行分離的方法 ， 由于揮發(fā)油的組成成分多對(duì)熱及空氣中的氧較敏感 ， 因此分餾時(shí)宜在減壓下進(jìn)行 。 ? 還可采用硝酸銀柱層析或硝酸銀 TLC進(jìn)行分離 。 2． 酯值： 代表?yè)]發(fā)油中酯類成分含量 ，以水解 1g揮發(fā)油所需氫氧化鉀毫克數(shù)來(lái)表示 。 (四 ) 色譜法的應(yīng)用 1． 薄層層析： 吸附劑：多采用硅膠 G或 Ⅱ ~Ⅲ 級(jí)中性氧化鋁 G 顯色劑：香草醛 濃硫酸 ， 茴香醛 濃硫酸 2． 氣相色譜法： ? 揮發(fā)油中已知成分的鑒定：利用已知成分的標(biāo)準(zhǔn)品與揮發(fā)油在同一條件下 ， 相對(duì)保留值所出現(xiàn)的色譜峰 ， 以確定揮發(fā)油中某一成分 。掌握結(jié)晶、柱層析以及利用官能團(tuán)的特性對(duì)萜類化合物進(jìn)行分離的方法。 本章小結(jié)： 本章分為兩大部分：萜類、揮發(fā)油 第一部分 萜類 第一節(jié) 概述 ? 掌握萜類化合物的含義、分類方法、生源的異戊二烯法則。 2．羰基化合物： 1）與硝酸銀的氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，表示有醛類等還原性物質(zhì)存在； 2）揮發(fā)油的乙醇溶液加 ，氨基脲，羥胺等試劑，如產(chǎn)生結(jié)晶形衍生物沉淀，表明有醛或酮類化合物存在。 ? 洗脫先后順序： α細(xì)辛醚 （ 反式雙鍵 ） 、 β細(xì)辛醚 （ 順式雙鍵 ） 、 歐細(xì)辛醚 （ 末端雙鍵 ） 。也可以用與吉拉德試劑作用，來(lái)分離揮發(fā)油中的羰基化合物。 （三）冷壓法 ? 是將原料撕裂、搗碎冷壓后靜置分層，或用離心機(jī)分出油分的方法。 C H C H C H OC H 2 C H C H 2O HO C H 3C H C H C
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