大連理工大學(xué)中級(jí)無(wú)機(jī)化學(xué)-文庫(kù)吧在線文庫(kù)
【正文】 、 Ru、 Os)為三角雙錐，對(duì)于 Ni(CO)4為 ？ 室溫下大多數(shù)單核羰基化合物是易揮發(fā)的固體，在空氣中易氧化，氧化速度各有不同。其二是分子中的 CO既有端基形式，也有橋基形式，如 Fe2(CO)9。由于是金屬向配體提供電子，故稱(chēng)之為 反饋鍵 。 三橋基配位 ： CO分子通過(guò)碳原子與 3個(gè)金屬原子配位， C－ O軸垂直于 M3平面，這種配位方式也稱(chēng)作面橋配位。 過(guò)渡金屬的分子氮 和亞硝酰化合物 分子氮化合物 亞硝酰化合物 分子氮化合物 N CN、 NO+和 CO是等電子體，同屬 π酸配體，它 們 和 過(guò) 渡金屬形成的化合物中， 雖 然不存在 M－ C鍵 ，但 其成 鍵 特點(diǎn)和 CO類(lèi) 似 ，既有 σ配 鍵 ，也有 π反饋鍵。 雙核的分子氮化合物還可能有順式和反式兩種結(jié)構(gòu)。 亞硝?；衔镆话闶腔炫湫停^常見(jiàn)的是亞硝酰－羰基化合物和亞硝酰－環(huán)戊二烯基化合物。③ 直線型化合物中， ∠ MNO鍵角在 160176。其中最典型的配合物就是 Zeise鹽。③ 配位后，原來(lái)呈平面型的烯烴或直線型的炔烴變成非平面的或非直線的。茂環(huán)有兩種配置方式，即交錯(cuò)型 (D5d)和重疊型 (D5h)。 這類(lèi)夾心結(jié)構(gòu)配合物可分為夾心式、多層夾心式、混合環(huán)體系夾心式、半夾心式等。同時(shí)，Pt(II)的 d電子反饋到 C＝ C雙鍵中的 π*軌道形成反饋π鍵，所以在 Pt(II)與乙烯分子鍵間形成了一個(gè)三中心的 σ－ π雙鍵 。間， M與 NO形成 σ單鍵， NO是 1電子給予體， N原子上還有 1對(duì)孤對(duì)電子， N－ O間存在雙鍵，類(lèi)似于有機(jī)化學(xué)中的亞硝基－ N＝ O。 和 CO類(lèi)似， NO是通過(guò) N原子與過(guò)渡金屬配位。② 側(cè)基配位 ： N2的次高占有分子軌道 1π提供電子給金屬空的 d軌道形成 σ給予型三中心配位鍵，同時(shí)，金屬又用它充滿的 d軌道同 N2分子空的 1π*軌道形成 π型三中心反饋鍵。因此生成的過(guò)渡金屬化合物不穩(wěn)定。 羰基化合物中 π反饋鍵的存在，削弱了 C－ O三鍵，增強(qiáng)了 M－ C鍵。3. CO的配位方式 CO與金屬原子的配位方式，不僅有 C原子端的端基配位，還有其它多種方式，其中包括 O原子也參與的配位： Os2(CO)9：216。 CO的成橋傾向和金屬原子半徑有關(guān)， 金屬原子半徑越小，越有利于成橋；反之金屬半徑越大，成橋傾向越小。 CO的配位方式有兩類(lèi)： 端基配位 (記為 t)和 橋基配位 (記為 b)。 此類(lèi)化合物通式為 M(CO)n。 EAN規(guī)則應(yīng)用例 2： 判斷下列化合物是否符合 EAN規(guī)則： (η6－ C7H8)Cr(CO)3； (η5－ C5H5)Fe(CO)2C2H4]+解： (η6－ C7H8) 6個(gè)電子； 3(CO) 6個(gè)電子； Cr 6個(gè)電子；共計(jì) 18個(gè)電子， 因此，它符合 18電子規(guī)則。彼此結(jié)合形成二聚體，金屬原子間形成 M－ M鍵：Mn2(CO)10 金屬的氧化態(tài) 有機(jī)金屬化合物中金屬氧化態(tài)的確定和配體的形式電荷有關(guān)， 經(jīng)驗(yàn)規(guī)則如下 ：216。 這 里指含有 CC多重 鍵 的碳 氫 基 團(tuán) 或化合物，如： C2H4，C5H5等， CO成 鍵 方式與之 類(lèi) 似。 最本質(zhì)的是按化學(xué)鍵的類(lèi)型來(lái)分類(lèi)，根據(jù) M－C鍵的類(lèi)型，可分為 離子型和共價(jià)型 兩大類(lèi)： 有機(jī)金屬化合物的分類(lèi)1. 離子型有機(jī)金屬化合物 這類(lèi)化合物主要 由電負(fù)性小的第 1族和第 2族金屬 (Na、 K、 Ca、 Sr、 Ba)和烴基組成 ，可看作 R－ H鹽類(lèi)。 過(guò)渡金屬的不飽和烴化合物 有機(jī)金屬化合物的分類(lèi) 有機(jī)金屬化合物的
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