大連理工大學(xué)中級(jí)無(wú)機(jī)化學(xué)-wenkub
2023-01-28 20:00:19 本頁(yè)面
【正文】 化合物，如： C2H4，C5H5等， CO成 鍵 方式與之 類 似。如： Zn(CH3) Cd(CH3) Hg(CH3) Sn(CH3)4等。 最本質(zhì)的是按化學(xué)鍵的類型來(lái)分類，根據(jù) M－C鍵的類型，可分為 離子型和共價(jià)型 兩大類： 有機(jī)金屬化合物的分類1. 離子型有機(jī)金屬化合物 這類化合物主要 由電負(fù)性小的第 1族和第 2族金屬 (Na、 K、 Ca、 Sr、 Ba)和烴基組成 ，可看作 R－ H鹽類。 1890年，合成出 Ni(CO)4；216。 過(guò)渡金屬的不飽和烴化合物 有機(jī)金屬化合物的分類 有機(jī)金屬化合物的定義167。 有效原子序數(shù)規(guī)則167。 有機(jī)金屬化合物的基本概念167。 有機(jī)金屬化合物的基本概念 有機(jī)金屬化合物 (anometallic pound)，嚴(yán)格定義是指 含有至少一個(gè)金屬－碳 (M－ C)鍵的化合物 。 1951年，合成出夾心二茂鐵 Fe(C5H5)2；216。如： Ca2＋ (C5H5)2， Na＋ [C(C6H5)3]等。216。 金屬的氧化態(tài) 配體電子數(shù)的計(jì)算 18和 16電子規(guī)則167。 但是，有些過(guò)渡金屬的有機(jī)金屬化合物的電子總數(shù)等于 16，也表現(xiàn)出同樣的穩(wěn)定性，例如：具有 d8組態(tài)的 Rh+、 Ir+、 Pd2+、 Pt2+所生成的平面正方形化合物， [Pt(C2H4)Cl3]等都很穩(wěn)定，所以 EAN規(guī)則又稱為 18和 16電子規(guī)則。氫和鹵素形式電荷均為－ 1；216。在計(jì)算配體提供的電子時(shí)規(guī)定如下： CO、 R3P、 R3As各貢獻(xiàn) 2個(gè)電子； H、 X、 CH C5H5均貢獻(xiàn) 2個(gè)電子； NO貢獻(xiàn) 3個(gè)電子； η2－ C2H4烯烴貢獻(xiàn) 2個(gè)電子； ηn代表同金屬原子以 π鍵結(jié) 合的配體碳原子個(gè)數(shù)。例 3： 根據(jù) EAN規(guī)則預(yù)言 Fe3(μ2－ CO)2(CO)10的 結(jié) 構(gòu) 。 過(guò)渡金屬的羰基化合物 金屬羰基化合物中的成鍵作用 過(guò)渡金屬羰基化合物的 化學(xué)反應(yīng) 過(guò)渡金屬羰基化合物簡(jiǎn)介 過(guò)渡金屬羰基化合物簡(jiǎn)介1. 單核二元羰基化合物 CO是最重要的 σ給 予體和 π接受體配體 ，它易和低氧化 態(tài) 的 過(guò) 渡金屬形成 羰 基化合物。對(duì)原子序數(shù)為偶數(shù)的過(guò)渡金屬，如 Cr、 Fe、 Ni等，和一定數(shù)目的 CO組合，均符合 EAN規(guī)則。 單 核二元 羰 基化合物的制 備 方法主要有兩種：216。 在雙核二元 羰 基化合物中 CO的配位，有兩種情況：216。對(duì)于一個(gè) Fe原子： 32(端基 )＋ 31(橋基 )＋ 1(Fe－ Fe鍵 )+8(3d64s2)＝18(個(gè)電子 )FeCOOCOCOCFeCOOCCOOCCO216。Mn、 Fe、 Co原子半徑減小原子半徑減小 FeRuOsMn無(wú)橋基；Fe、 Co有橋基Fe有橋 CO基；Ru、 Os無(wú)橋 CO基 金屬羰基化合物中的成鍵作用1. CO的分子軌道能級(jí)圖C OCO3σ4σ1π5σ6σ2π2s2p2s2pHOMOLUMO 最高占據(jù)軌道 5σ(HOMO)上的一對(duì)電子特別活潑，當(dāng) CO與金屬鍵合時(shí)，容易與金屬形成 σ配鍵 。 M－ CO中反饋鍵之所以能存在，除了 CO有空的 π軌 道外， 還 因 為羰 基化合物中的金屬原子 處 于低氧化 態(tài) ， 電 子密度 較 高，其 電 子可能 轉(zhuǎn) 移到配體的 π軌道中去。端基配位 ： CO只與一個(gè)金屬原子通過(guò)碳配位，給出 5σ軌 道一 對(duì)電 子。CM MOCM MOM216。這不僅表現(xiàn)在鍵長(zhǎng)的變化上，而且也影響了 C－ O鍵和 M－
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