化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。-文庫吧在線文庫
【正文】 t, △ 或 LiAlH4 RCN CN(CH3)2 O LiAlH4 Et2O H2O CH2N(CH3)2 CH3CH2CH2CCH3 NOH H2/Ni EtOH CH3CH2CH2CHCH3 NH2 羰基化合物的還原胺化 C H 3 C H O + N H 3H 2 / N iC H 3 C H 2 N H 2C H 3 C H 2 C H O + C H 3 C H 2 N H 2H 2 / N iC H 3 C H 2 C H 2 N H C H 2 C H 3R 2 C O + R 39。N)弱于 (OH （四）胺的化學(xué)性質(zhì) 胺中的 N以 SP3雜化，有一對(duì)孤電子對(duì)，使胺具有堿性和親核性。氮原子所連烷基數(shù)目增多，使質(zhì)子難接近氮原子，堿性下降。及 3186。 N(CH3)2 Br2, HOAc Br2, Ag2SO4 H2SO4 N(CH3)2 Br N(CH3)2 Br N,Ｎ－二甲基苯胺與溴在不同條件下得不同產(chǎn)物： 在乙酸中，以游離胺反應(yīng)；在硫酸中，以銨鹽反應(yīng)。 被消除的 ? 氫的難易次序?yàn)?: CH3 ＞ RCH2 ＞ R2CH 在堿作用下，較少烷基取代的 ?碳原子上的氫優(yōu)先被消除，生成雙鍵碳上烷基取代較少的烯烴。如： N CH3 H 2CH3I OH N CH3 CH3 CH3 OH + △ CH3 CH3 N CH3I OH △ CH3 N H 2CH3I OH CH3 N CH3 CH3 OH + △ CH3 CH3 N CH3 CH3I OH △ CH3 ? 季銨鹽和季銨堿的用途 作表面活性劑 : 親油基 (烴基 )和親水基 (正離子部分 ) C 1 2 H 2 5 N + ( C H 3 ) 3 C l 季銨鹽的磷脂 : C H 3 ( C H 2 ) 1 4 C OOC HC H 2 O C ( C H 2 ) 1 4 C H 3OC H 2 O P O C H 2 C H 2 N + ( C H 3 ) 3OO作相轉(zhuǎn)移催化劑 C H 3 ( C H 2 ) 7 C H = C H 2 K M n O 4 / C 6 H 6 / H 2 O三 正 辛 基 甲 基 氯 化 銨C H 3 ( C H 2 ) 7 C O O H + H C O O H 矮壯素 (一種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑 )。如： CH2CN CH2COOH CH2CONH2 H2O, H2SO4 100186。 2RNH2 + COCl2 RNHCOCl + RNH2與腈互為同分異構(gòu)體。如： H2NCH2CH2CH2CH2NH2 腐胺 H2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2 尸胺 二元胺為雙官能團(tuán)化合物，可用作制備高聚物的原料。 此外，進(jìn)攻 ?氫從空間上也更有利。 （五）季銨鹽和季銨堿 季銨鹽與強(qiáng)堿反應(yīng)，不能游離出胺，而得到含有季銨堿的平衡混合物。仲胺用過氧化氫氧化可生成羥胺。 常用乙酰氯（或乙酐）與胺反應(yīng)保護(hù)氨基。 單純的電子效應(yīng)作用的堿性是： 三甲胺 二甲胺 甲胺 溶劑化作用使銨正離子的穩(wěn)定性順序是： 甲胺 二甲胺 三甲胺 銨正離子越穩(wěn)定，胺的堿性就越強(qiáng)。 由于 1186。 R C N H 2O B r2 , N a O H H 2 O R N H2( C H 3 ) 3 C C H 2 C N H 2OB r 2 , N a O H H 2 O ( C H3 ) 3 C C H 2 N H 2 ( 9 4 % ) R CON H 2B r 2 O H R CONHB r R CON B r B rR CON +R CON O C N RH 2 OH O CON RH C O 2R N H 2烷 基 異 氰 酸 酯N 溴 代 酰 胺 負(fù) 離 子 缺 電 子 N 原 子機(jī) 理： （三）胺的物理性質(zhì) C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 ( C H 3 C H 2 ) 2 N H C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H3 4 . 5 o C 5 6 o C 1 1 7 o C10 胺、 20胺能形成分子間氫鍵。構(gòu)型轉(zhuǎn)化只需 25kJ/mol的能量。 （三）硝基化合物的化學(xué)性質(zhì) 與堿作用 含有 α氫的脂肪族硝基化合物可溶于氫氧化鈉溶液，如 : CH3NO2 + NaOH O O + CH2=N + Na + H2O O + CH3N O OH O + CH2=N O O + CH2=N + Na 硝基式 酸式 互變異構(gòu) CH3NO2 CH3CH2NO2 (CH3)2CHNO2 pKa NaOH 硝基的還原 N O 2 N O N H O H N H2[H] [H] [H] 硝基苯 亞硝基苯 N羥基苯胺 苯胺 （ 1）鐵粉還原 （強(qiáng)還原） Fe,稀 HCl,H2O,△ Fe,稀 HCl, CH3OH,△ NH2 NH2 CH3 NO2 NO2 CH3
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