【正文】
鏈的剛性, Tg升高,如: O CC H 3C H 3C O O OH 3 CH 3 C聚 碳 酸 酯 聚 苯 醚T g (oC ) 1 5 0 2 2 0b. 側(cè)基或側(cè)鏈: 側(cè)基的極性越強,數(shù)目越多, Tg越高,如: C H 2 C HC H 3T g ( o C ) 1 8C H 2 C HC lC H 2 C HO HC H 2 C HC N聚 丙 烯 聚 氯 乙 烯 聚 乙 烯 醇 聚 丙 烯 腈8 1 8 5 9 0 剛性側(cè)基的體積越大,分子鏈的柔順性越差, Tg越高,如: C H 2 C HC H 3T g (oC ) 1 8聚 丙 烯C H 2 C HC C H 3C H 3H 3 CC H 2 C H C H 2 C HN聚 ( 3 , 3 二 甲 基 1 丁 烯 ) 聚 苯 乙 烯 聚 乙 烯 基 咔 唑6 4 1 0 0 2 0 8柔性側(cè)鏈越長,分子鏈柔順性越好, Tg越低,如: C H 2 CC H 3C O O R( 聚 甲 基 丙 烯 酸 酯 )R = C H 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7 , ? ? C 4 H 9 , C 8 H 1 7 , C 1 8 H 3 7T g (oC ) 1 0 5 6 5 3 5 2 0 2 0 1 0 0 如果是對稱雙取代,可提高分子鏈柔順性, Tg下降,如: C H 2 C HC lC H 2 CC lC lC H 2 C HC H 3C H 2 CC H 3C H 3T g ( o C ) 8 1 1 7 1 8 7 0 c。 ( iii)外界條件 :聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變是一個松弛過程,與過程相關(guān),因此升溫或冷卻速度、外力的大小及其作用時間的長短對 Tg都有影響。 ( 2)不符合牛頓流動規(guī)律 :在流動過程中粘度隨切變速率的增加而下降。為提高耐熱性: ( a) 盡量避免分子鏈中弱鍵的存在; ( b) 引入梯形結(jié)構(gòu); ( c) 在主鏈中引入 Si、 P、 B、 F等雜原子,即合成元素有機聚合物。 ( 3)外力大小及其作用時間 : 外力 ↗ , Tf↘ ;外力作用時間↗ ,有利粘性流動,相當(dāng)于 Tf下降。 聚合物熔體的流動性可用多種指標(biāo)來表征,其中最常用的是 熔融指數(shù) :指在一定的溫度下和規(guī)定負(fù)荷下, 10min內(nèi)從規(guī)定直徑和長度的標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管內(nèi)流出的聚合物的熔體的質(zhì)量,用 MI表示,單位為 g/10min。 ( ii)共聚、共混與增塑