【正文】 催化劑還是很有研究價(jià)值的。盡我所知，除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本設(shè)計(jì)（論文）不含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品成果。本次畢業(yè)設(shè)計(jì)是對我大學(xué)四年學(xué)習(xí)下來最好的檢驗(yàn)。 其次，我要感謝大學(xué)四年中所有的任課老師和輔導(dǎo)員在學(xué)習(xí)期間對我的嚴(yán)格要求，感謝他們對我學(xué)習(xí)上和生活上的幫助，使我了解了許多專業(yè)知識和為人的道理，能夠在今后的生活道路上有繼續(xù)奮斗的 力量。四年的風(fēng)風(fēng)雨雨，我們一同走過，充滿著關(guān)愛，給我留下了值得珍藏的最美好的記憶。在論文的撰寫過程中老師們給予我很大的幫助，幫助解決了不少的難點(diǎn)，使得論文能夠及時(shí)完成，這里一并表示真誠的感謝。感謝老師四年來對我孜孜不倦的 教誨，對我成長的關(guān)心和愛護(hù)。從他身上，我學(xué)到了許多能受益終生的東西。 首先非常感謝學(xué)校開設(shè)這個(gè)課題，為本人日后從事計(jì)算機(jī)方面的工作提供了經(jīng)驗(yàn)，奠定了基礎(chǔ)。 學(xué)位論文作者（本人簽名）： 年 月 日 學(xué)位論文出版授權(quán)書 本 人及導(dǎo)師完全同意《中國博士學(xué)位 論文全文數(shù)據(jù)庫出版章程》、《中國優(yōu)秀 碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫出版章程》 (以下簡稱“章程” )，愿意將本人的學(xué)位論文提交“中國學(xué)術(shù)期刊（光盤版）電子雜志社”在《中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫》、《中國優(yōu)秀碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫》中全文發(fā)表和以電子、網(wǎng)絡(luò)形式公開出版，并同意編入 CNKI《中國知識資源總庫》，在《中國博碩士學(xué)位論文評價(jià)數(shù)據(jù)庫》中使用和在互聯(lián)網(wǎng)上傳播，同意按“章程”規(guī)定享受相關(guān)權(quán)益。在相同反應(yīng)條件下，它催化異戊醇的酯化率明顯高于以 ?MnO2 納米棒、 λ MnO2 納米顆粒 和 Mn3O4 納米粒子作為催化劑時(shí)的 酯化率（ 催化 乙酸異戊酯 合成反應(yīng)的最佳工藝條件為：酸醇摩爾比為 :1，催化劑量為反應(yīng)物質(zhì)量的 %，反應(yīng)時(shí)間為 210 min）。 利用 醋酸鋅（ Zn(Ac)2 如果沒有催化劑存在 （ 空白 ） ，酯化率很低。 圖 4 2 酯化反應(yīng)裝置 1恒溫電熱套； 2溫度計(jì)； 3吸水劑； 4冷凝器； 5玻璃塞； 6恒壓滴液漏斗； 7三 口 燒瓶 . 冷凝水冷凝水3452176 17 . 實(shí)驗(yàn)過程 （ 1）催化劑的準(zhǔn)備 將 前面 制備的納米結(jié)構(gòu)錳氧化物在 100℃下烘干 2h備用。 10 20 30 40 50 60 70* Z n M n 3 O7 2 Th e t a ( d e g )101112200103211004220204 312303321224400Intensity(CPS)**105abcd111 311222400331511400531 圖 38 硝酸量的影響 （ a不加硝酸 b20ml c40ml d80ml） 煅燒 溫度 對產(chǎn)品的影響 煅燒 后從圖 38 上看似乎 并沒有明顯 的不同 ， 但是注意觀察可以發(fā)現(xiàn)，在 390左右的地方從（不燒時(shí)）沒有峰變出了一個(gè)明顯的峰出來（燒 500℃ ），而 430 左右的小峰隨之消失。 常溫反應(yīng)條件下， 乙醇的加入對產(chǎn)物的影響 從 圖 36 上面判斷，乙醇的加入，對產(chǎn)品的影響不是太大，似乎當(dāng)有乙醇存在時(shí)，顆粒更規(guī)則，粒徑更大些，所以我認(rèn)為這個(gè)實(shí)驗(yàn)沒有必要加乙醇。 10 20 30 40 50 60 70 Intensity(CPS)2 The ta(d e g )110200220310400211330301321510411600521002541 圖 31 α MnO2 的 TEM 表征 再從圖 32 判斷所得到的α MnO2 納米線分布非常均勻，直徑在 20~30nm。 2H2O） 化學(xué)純 上?；瘜W(xué)試劑有限公司 氫氧化鈉（ NaOH） 化學(xué)純 天津市北方天醫(yī)化學(xué)試劑廠 濃硫酸（ H2SO4） 分析純 上?；瘜W(xué)試劑有限公司 雙氧水（ H2O2） 分析純 上海化學(xué)試劑有限公司 無水乙醇 分析純 上海振興化工一廠 9 制備 α MnO2納米線 的制備 首先稱取 硫酸錳 (MnSO4)溶入 80ml 水 中，然后 納米顆粒 在加熱攪拌的情況下加入 高錳酸鉀 (KMnO4)粉末，加熱至沸騰，攪拌 30min 后，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到 170℃高壓釜中 [13]繼續(xù)反應(yīng) α MnO2 納米線 [14]。 錳的氫氧化合物在電化學(xué)、電池、電致變色等領(lǐng)域都有著十分重要的用途。 MnO2 主要存在于軟錳礦中，合成 MnO2 和一些天然錳礦石，主要的商業(yè)用途是做電池材料 [9]。 Hong X L 等 [8]在室溫中通過順丁烯二酸和 KMnO4 的溫和還原反應(yīng)成功制備出錳氧化物中孔徑虛晶材料，此材料具有復(fù)雜的網(wǎng)絡(luò)孔狀結(jié)構(gòu)，比表面積為 297 m2Wang X 等 利用水熱法以 MnSO4 和相同量的 (NH4)2S2O8 為原料，于 120 ℃ 、 12 h 成功制備出 βMnO2 納米棒 和 αMnO2 納米線。同時(shí)，這些超細(xì)粒子表面的原子或離子配位不飽和度增大，特別是一些處于“ 邊”、“角”位置的離子，配位不飽和度更大，活性更高。研究表明，氫在某些過渡金屬納米微粒上呈解離吸附，這對一些有機(jī)化合物的還原很有好處。 納米催化劑簡介 納米催化劑是指采用顆粒尺寸為納米量級 （ 顆粒直徑一般在 1~100 nm之間 ） 的納米微粒為主體的材料。這種由形貌決定的催化作用突出了納米粒子作為催化劑的優(yōu)勢。它包括納米材料 學(xué)，納米電子學(xué)，納米機(jī)械加工學(xué)，納米生物學(xué)，納米化學(xué)，納米力學(xué)，納米物理學(xué)和納米測量學(xué)等若干領(lǐng)域 [1]。 涉密論文按學(xué)校規(guī)定處理。對本研究提供過幫助和做出過貢獻(xiàn)的個(gè)人或集體，均已在文中作了明確的說明并表示了謝 意。最后利用 XRD， TEM對所制得的 產(chǎn)品進(jìn)行表征。 同時(shí)也利用水熱法制得了 αMnO2納米線， λMnO2納米顆粒。盡我所知，除文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，不包含其他人或組織已經(jīng)發(fā)表或公布過的研究成果，也不包含我為獲得 及其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或?qū)W歷而使用過的材料。本人授權(quán) 大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學(xué)位論文。納米科學(xué)技術(shù) 是一門多學(xué)科交叉的，基礎(chǔ)研究和應(yīng)用開發(fā)緊密聯(lián)系的高新科學(xué)技術(shù)。最近的研究表明對于溶膠中的同一電子遷移反應(yīng)，不同形貌的鉑納米粒子作為催化劑時(shí)表現(xiàn)出不同的活性 [3]。應(yīng)用于隧道二極管，掃描隧道顯微鏡等。 原子氫在催化劑上的吸附方式對催化反應(yīng)起著重要作用。對于絕大多數(shù)的過渡金屬氧化物納米粒子，晶格或表面缺陷更是重要的催化反應(yīng)活性位。bpy)(H2O)2}n]和 NaOH， 在高壓 反應(yīng)釜 中于120 ℃ 、 12 h 條件下制備出 γMnO2 納米線 ，但 此方法成本高、重 現(xiàn) 性差、可靠性低。 （ 2） 溶膠凝膠法 馬淳安等采用溶膠凝膠法 ，以檸檬酸與酯酸錳的摩爾比為 1:，制備出了納米MnO2 粉末，并對其進(jìn)行了酸化和高溫處理，酸化后的樣品氧化度和表面積增大，粒徑減小。 納米結(jié)構(gòu)錳氧化物的性質(zhì)及應(yīng)用 過渡金屬錳元素可以形成氧化值由 +2 到 +7 乃至更復(fù)雜的化合物，其中最常見的具有固定組成的氧化物包括 MnO、 Mn3O Mn2O MnO(OH) 和 MnO2，而且這些錳的氧化物存在多種同質(zhì)異 相 體，如 MnO2 存在 ?、 ?、 ?和 ?多種晶型 。另外，通過噴霧熱解醋酸錳溶液或草酸錳熱分解制備的 γMn2O3 適于制備電池正極材料 LiMn 尖晶石 [12]。4H2O） 化學(xué)純 天津市北方天醫(yī)化學(xué)試劑廠 醋酸鋅（ Zn(Ac)2 10 3 產(chǎn)品的 表征及對結(jié)果的討論 α MnO2 的表征 α MnO2 的 XRD 表征 從 圖 31 的峰形 和標(biāo)準(zhǔn)卡 PDF（ 440141） 的對比，說明產(chǎn)品是 純 相、四方晶系 的α MnO2。 從我所做的各組實(shí)驗(yàn)對比來看，時(shí)間控制在 8~12h 比較適合 ，此時(shí)既形成了穩(wěn)定的晶型，顆粒又不是太大。而若進(jìn)一步增加 HNO3 的用量 ，當(dāng)用量超過 80ml 時(shí) 產(chǎn)物變成 了 純凈的 λ MnO2（圖 38d）。進(jìn)行酯化反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)物和催化劑置于三 口 燒瓶中，以恒溫電熱套控制反應(yīng)溫度 （ 同時(shí)使用溫度計(jì)進(jìn)行溫度校正 ） ，吸水劑貯存于恒壓滴液漏斗組成分水器，反應(yīng)器蒸餾出的反應(yīng)物和產(chǎn)物由冷凝器冷凝回流返回反應(yīng)器。由表 41實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知，在上述反應(yīng)條件下，不同催化劑的催化性能存在明顯差異，催化活性順序?yàn)椋?λ MnO2納米粒子 ? Zn2Mn4O8納米粒子 ? Mn3O4納米粒子 ?? MnO2納米棒 ?市售 MnO2。 （ 1） 常溫常壓和 水熱法成功控制合成了納米結(jié)構(gòu) 鋅 錳 復(fù)合 氧化物。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)， ZnMn2O4 復(fù)合氧化物 納米顆粒 對合成 乙酸異戊酯酯化反應(yīng)具有優(yōu)良的催化活性。本人完全意識到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔(dān)。 （保密論文在解密后遵守此規(guī)定） 作者簽名 : 二〇 一 〇年 九 月 二十 日 24 致 謝 時(shí)間飛逝，大學(xué)的學(xué)習(xí)生活很快就