第二章-熒光和化學(xué)發(fā)光分析法(存儲版)
【正文】 21:37:32 金屬離子螯合物的熒光 這類發(fā)光過程通常是螯合物首先通過 配位體的 ????躍遷激發(fā) ，接著 配位體把能量轉(zhuǎn)給金屬離子 ，導(dǎo)致 d?d? 躍遷和 f?f?躍遷，最終發(fā)射的是 d?d?躍遷和 f?f?躍遷光譜 。 實驗條件對熒光強(qiáng)度的影響 21:37:32 儀器裝置 Cary Eclipse 熒光分光光度計 熒光、磷光化學(xué) /生物發(fā)光 美國瓦里安技術(shù)中國有限公司 21:37:32 一、 熒光分光光度計結(jié)構(gòu)流程 儀器裝置 光源 樣品池 激發(fā) 單色器 檢測器 數(shù)據(jù)處理 儀器控制 發(fā)射 單色器 組成： 激發(fā)光源 、 樣品池 、 雙單色器 、 檢測器 、 顯示系統(tǒng) 。 儀器裝置 21:37:32 二、 磷光分光光度計結(jié)構(gòu)流程 光源 樣品池 激發(fā) 單色器 檢測器 數(shù)據(jù)處理 儀器控制 發(fā)射 單色器 斬波器（磷光鏡） 利用熒光和磷光發(fā)射壽命的差別 通常情況下，樣品池需要放在盛液氮的石英杜瓦瓶內(nèi)，來測定低溫磷光。 單色器 激發(fā)單色器： 選擇激發(fā)光波長， 用以分離出所需用的激發(fā)光。 溫度升高，外轉(zhuǎn)換的幾率增加，熒光強(qiáng)度降低。若這些 化合物和金屬離子形成螯合物，隨著分子的剛性增強(qiáng)，平面結(jié)構(gòu)的增大，常會發(fā)生熒光 。 猝滅 （ 4）、 氧的猝滅 氧對溶液熒光產(chǎn)生猝滅作用的原因比較復(fù)雜 ， 可能包含著多種機(jī)理 。 它表示激發(fā)分子發(fā)射出熒光 (或磷光 ) 的比例。發(fā)光時間： 104～ 10s 。 發(fā)生內(nèi)轉(zhuǎn)換的時間 1012 s。 熒光分析法基本概念 熒光及其產(chǎn)生 21:37:32 ? 電子自旋多重度 電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài) ， 分子中的電子可以處在不同的自旋狀態(tài) ,常用 電子自旋多重度來描述 。 分子發(fā)光： 分子 + 電能 化學(xué)能 光能 生物活性參 與化學(xué)發(fā)光 電致發(fā)光 化學(xué)發(fā)光 光致發(fā)光 生物發(fā)光 熒光 磷光 21:37:32 分子發(fā)光： M + 能 量 M * M + h v光致發(fā)光： M + h v M * M + h v 39。 三重態(tài) （ M=3） ： 分子中的電子對的電子自旋平行的電子態(tài)稱為三重態(tài) ， 用 “ T”表示 。 熒光及其產(chǎn)生 21:37:32 （ 4） . 外轉(zhuǎn)換 ： 激發(fā)態(tài)分子與溶劑或其他分子之間產(chǎn)生相互作用而損失能量回到基態(tài)的非輻射躍遷 。 發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)波長無關(guān)。 取決于分子所處的化學(xué)環(huán)境 ， 同時也與化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān) 。 有機(jī)物的熒光與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系 熒光的產(chǎn)生是分子先經(jīng)歷 π→π* 或 n →π* 激發(fā)，然后經(jīng)振動弛豫或其他非輻射躍遷再發(fā)生 π* →π 或 π* → n 而得到熒光 。 （ 2）螯合物中金屬離子的發(fā)光 21:37:32 溶劑 溶液黏度和 溫度 溶液的 PH值 實驗條件對熒光強(qiáng)度的影響 激發(fā)光源 21:37:32 實驗條件對熒光強(qiáng)度的影響 激發(fā)光源 激發(fā)光強(qiáng)度 I0大，熒光強(qiáng)度增大，靈敏度增高。 特殊點： 兩個單色器 ， 光源與檢測器通常成 直角 。 21:37:32 定量方法 定量依據(jù) 定量分析方法 21:37:32 定量依據(jù) 熒光強(qiáng)度 If 正比于 吸收的光強(qiáng)度 Ia
教學(xué)教案相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1