氫化可的松的生產(chǎn)工藝原理(存儲版)
【正文】 餅經(jīng)顆粒機過篩、粉碎、干燥，得環(huán)氧黃體酮，熔點 207~210℃ ,收率 75%。 6)反應(yīng)結(jié)束后應(yīng)破壞異丙醇鋁和除去鋁鹽。停止通入氫氣，加熱到 65~68℃ 保溫 15min，過濾，濾液減壓濃縮回收乙醇，冷卻，加水稀釋。 OC H3OO HOC H2IOO HI 2 , Ca OCa Cl 2 , CH 3 OH（ 1）碘代反應(yīng) 碘代反應(yīng)屬于堿催化下的親電取代反應(yīng)。 （ 1）碘代反應(yīng)的催化劑是氫氧化鈣，由于氫氧化鈣會呈粘稠狀，不易過濾造成后處理麻煩，生產(chǎn)上加的是氧化鈣，氧化鈣與原料中所含微量水及反應(yīng)中不斷生成的水作用，形成氫氧化鈣，足以供碘代反應(yīng)催化之用。 將玉米漿、酵母膏、硫酸銨、葡萄糖及水加入發(fā)酵罐中，攪拌，用氫氧化鈉液調(diào) pH為 ~,加入 %的豆油。熔點 205℃ . 上述分離物再加入 16~18倍甲醇及活性碳，加熱回流使溶。將干燥物投入萃取罐中，用 7倍量汽油（沸程 80~120)反復(fù)萃取。密閉儲存異丙醇鋁，備用。用硫酸亞鐵還原，氫氧化鈉沉淀。但是，該分子中有三個羥基，其被氧化的活性為 C21羥基 C11羥基C17羥基，所以在氧化 C11羥基時必須先將 C21位羥基保護起來，有效的辦法為乙?；缓笤儆勉t酐、醋酸選擇性氧化。 2Al + 6(CH3)2CHOH + AlCl3? 2Al[(CH3)2CHO] + 3H2 ＋ClAl[(CH3)2CHO] (少量） 將鋁片、異丙醇、三氯化鋁投入干燥反應(yīng)罐中，回流冷卻器的上部配制干燥裝置，加熱回流開始時，即可停止加熱，使其自然回流，如鋁片尚未全溶而回流停止時，可稍加熱或補加一些異丙醇，直到鋁片全部溶解。薯芋皂甙在酸的催化下水解氧甙鍵斷裂而得到甙元（薯芋皂素）和糖部分。母液中主要組分為 α體。 OC H2O A cOO HOC H2O A cOO HOHOC H2O A cOO HOHαβ 犁頭霉菌氧化專屬性不高，在生成氫化可的松即 11β羥基化合物，同時還產(chǎn)生 11α－羥基化合物生成，所以犁頭霉菌氧化完畢后，還必須進行分離純化，將 C11羥基化合物萃取到乙酸乙酯中，然后用甲醇－二氯乙烷為溶劑分離出 α 體和 β體。加入 DMF總量的 3/4,使其溶解，降溫到 10 ℃ 左右，加入新配制的醋酸鉀液，逐步升溫反應(yīng)到 90 ℃ ,再保溫反應(yīng) ，冷卻到－ 10 ℃ ,過濾，用水洗滌，干燥得醋酸化合物。 5)Raney鎳表面干燥后，遇到空氣中的氧即迅速反應(yīng)，引起燃燒，應(yīng)注意安全，一般將 Raney鎳浸入在水中備用。使其溶于乙醇中，加入冰醋酸及 Raney鎳，封閉反應(yīng)罐，盡量排出罐內(nèi)空氣。 5)Oppenauer氧化反應(yīng)應(yīng)在無水條件下操作，否則異丙醇鋁遇水分解。用焦亞硫酸中和反應(yīng)液到 pH7~8, 加熱至沸，減壓回收甲醇，用甲苯萃取，熱水洗滌甲苯萃取液至中性，甲苯層用常壓蒸餾帶水，直到餾出液澄清為止，加入環(huán)已酮，再蒸餾帶水到流出液澄清。環(huán)已酮羰基上的氧原子的未共享電子對進入鋁原子的空軌道，而羰基碳原子則作為陰氫的受體，接受甾體 C－ 3上陰氫離子進攻；整個反應(yīng)在空間上形成一個六元環(huán)的過渡態(tài)。 在精制用的乙醇母液中，含有少量的乙酰皂素和雙烯醇酮醋酸酯，可用皂化－萃取法回收套用。 工藝路線 OOOHC OC H2O HO HOHOC OA c OC H3C OOHC H3OC OOC H3OC OOC H3O HBrC OOC H3O HC OOC H2IO HC OOC H2O A cO HC OOC H3OOHC OOC H3OOC OOC H3OBrO HC OOC H3OO HC OOC H2I
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1