【正文】 化錫苯胺代替苯胺也有被提出（ ..F. Druce，化學(xué)信息， 1918年，第 117卷， 347頁(yè)） 。其中濃硫酸在該反應(yīng)中作為氧化劑，脫水劑和溶劑。 滴加完后繼續(xù)反應(yīng)半小時(shí)到 1小時(shí)左右。 據(jù)此 安排了 四因素 三 水平的正交實(shí)驗(yàn)，其中 三 個(gè)水平如表 31所示： 表 31 正交實(shí)驗(yàn)水平表 水平號(hào) A B C D 1 110℃ 1: 1:5 65% 2 120℃ 1: 1:6 70% 3 130℃ 1: 1:7 75% 以合成得到粗產(chǎn)品的含量及收率為主要評(píng)價(jià)指標(biāo)， 正交實(shí)驗(yàn)的結(jié)果如表 32所示： 浙江科技學(xué)院本科畢業(yè)設(shè) 計(jì)（論文） 13 表 32 正交實(shí)驗(yàn) 結(jié)果 表 試驗(yàn)號(hào) A B C D 含量 收 率 1 1 1 1 1 % 2 1 2 2 2 % 3 1 3 3 3 % 4 2 1 2 3 % 5 2 2 3 1 % 6 2 3 1 2 % 7 3 1 3 2 % 8 3 2 1 3 % 9 3 3 2 1 % K1 % % % % K2 % % % % K3 % % % % 差值 % % % % 得到 優(yōu)化條件 為： A B C D2；即反應(yīng) 溫度 110℃ ， 2甲基 3氯苯胺與異丁烯醛的投料比為 1:(mol)， 2甲基 3氯苯胺與濃硫酸的投料比為 1:6(mol)， 硫酸濃度為 70%。 浙江科技學(xué)院本科畢業(yè)設(shè) 計(jì)（論文） 14 圖 31 溫度對(duì)反應(yīng)收率的影響 從 圖 32可以 看 到 ，伴隨著異丁烯醛用量增大，產(chǎn)品收率先增大，后趨平。硫酸用量增多有利于稀釋 2甲基 3氯苯胺，使反應(yīng)充分進(jìn)行。 圖 33 2甲基 3氯苯胺與濃硫酸的投料比對(duì)產(chǎn)品收率的影響 從所使用的硫酸濃度看，隨著硫酸濃度增大，產(chǎn)品收率先增加后趨平。所以滴加速度過(guò)快容易增加副反應(yīng) 的發(fā)生比例，增加產(chǎn)物中副產(chǎn)物的量，從而影響反應(yīng)收率。 也有可能部分原料未發(fā)生反應(yīng)。 該最優(yōu)條件是在 110攝氏度時(shí)， 2甲基 3氯苯胺、異丁烯醛和濃硫酸的投料比為 1::6，硫酸濃度為 70%，并且發(fā)現(xiàn)硫酸濃度對(duì)反應(yīng)產(chǎn)品收率影響較大。該產(chǎn)品專利期已過(guò)，根據(jù)各方面資料顯示，喹草酸在國(guó)外的使用量正在不斷增加。 感謝所有曾經(jīng)給我 傳授我知識(shí)與技能的老師們，感謝你們的諄諄教導(dǎo)。 Allen, S.。 Dupuis, J.。 Kohler, R. D.。 Hagen, H.。周老師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)精神和一絲不茍的工作作風(fēng)深深地印在我心里，并且時(shí)刻鞭策著我在學(xué)習(xí)的道路上刻苦磨礪，勇于攀登。 本實(shí)驗(yàn)對(duì)以后分步實(shí)驗(yàn)合成喹草酸的工藝研究與一鍋法合成喹草酸的工藝研究有很大幫助。 安排單因素實(shí)驗(yàn)，確定主要反應(yīng)影響因素 （溫度， 2甲基 3氯苯胺、異丁烯醛和濃硫酸三者的投料比，濃硫酸濃度 ，異丁烯醛 的 滴加速度 ） ，然后安排正交實(shí)驗(yàn)，設(shè)計(jì)了四因素三水平的正交試驗(yàn)。該現(xiàn)象說(shuō)明很少發(fā)生氧化脫氫反應(yīng) ，產(chǎn)品顏色偏黃說(shuō)明還有部分 2甲基 3氯苯胺未反應(yīng)。其結(jié)果如表 33所示： 表 33 滴加速度對(duì)反應(yīng)收率影響 試驗(yàn)號(hào) 滴加速度 含量 收率 1 5 秒 /滴 2 10 秒 /滴 3 15 秒 /滴 從上表數(shù)據(jù)分析得到， 異丁烯醛 的 滴加速度對(duì)反應(yīng)收率影響顯著，異丁烯醛的 滴加速度越慢，產(chǎn)品收率越高。 硫酸還能氧化異丁烯醛。 圖 32 2甲基 3氯苯胺與異丁烯醛投料比對(duì)反應(yīng)收率的影響 從 圖 33可以 看 出 ，伴隨著硫酸的用量增大，反應(yīng)收率先增加后又降低。 但由于該因素下未有明顯的最佳溫度條件。 將粗品中間體烘干 ，稱量 。溫度繼續(xù)上升，控制反應(yīng)溫度 （ 100℃ 到 130℃ ） 。 2 實(shí)驗(yàn)部分 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑 浙江科技學(xué)院本科畢業(yè)設(shè) 計(jì)（論文） 10 表 21 實(shí)驗(yàn)儀器和設(shè)備 名稱 型號(hào) 制造商或產(chǎn)地 機(jī)械攪拌器 S21290 上海申勝生物技術(shù)有限公司 磁力攪拌器 851B 鞏義市予華儀器有限公司 電子天平 DT300A 江蘇常熟長(zhǎng)春儀器儀表廠 水泵 SHZD(Ⅲ ) 鞏義市英峪予華儀器廠 紅外烘箱 WS701 上海吳淞五金廠 其他玻璃儀器 若干 表 22 主要的化學(xué)藥品和試劑 名稱 規(guī)格 來(lái)源 異丁烯醛 工業(yè)品 上?？低鼗び邢薰? 2甲基 3氯苯胺 工業(yè)品 鹽城世宏化工有限公司 氫氧化鈉 分析純 杭州高 晶精細(xì)化工有限公司 濃硫酸 分析純 衢州巨化試劑有限公司 碘化鈉 分析純 上海凌峰化學(xué)試劑有限公司 異丙醇 分析純 杭州高晶精細(xì)化工有限公司 3,8二甲基 7氯喹啉合成原理 Skraup合成法是使一個(gè)芳胺（至少一個(gè)空著的鄰位的）和丙烯醛先發(fā)生 Michael加成生成 β苯胺基丙醛，然后再發(fā)生環(huán)合反應(yīng)得到 1,2二氫喹啉，在氧化劑（如硝基苯或五氧化二砷）的作用 下脫氫氧化得到喹啉。 Skraup法已經(jīng)在合成昂貴中間體和其他已被公布的缺乏適合工業(yè)化合成吡啶稠環(huán)化合物方法的領(lǐng)域被廣泛研究。該產(chǎn)品目前在國(guó)內(nèi)還沒(méi)有大規(guī)模的生產(chǎn)和使用，但在國(guó)外的使用量在不斷增大，相信在不久的將來(lái)該產(chǎn)品在國(guó)內(nèi)也會(huì)有較好的發(fā)展前景。 另一部分 餾分含 7氯 8甲基四氫喹啉，這些可以與 2氯 5硝基甲苯共熱轉(zhuǎn)化成 7氯 8甲基喹啉。反應(yīng)溫度是 150℃ 。 分步 —— 一鍋法 [10] 一鍋法即 onepot reaction一種非常具有前景的有機(jī)合成方法。 方法評(píng)價(jià)：該方法產(chǎn)率高，所得中間 體純凈度高，環(huán)境污染小，但為解決胺醛反應(yīng)不可避免的會(huì)產(chǎn)生的聚合物和凝析物難以與中間體分離問(wèn)題，但總體來(lái)說(shuō)該工藝路線優(yōu)勢(shì)明顯。 改進(jìn)后的 Skraup法一 [5] 在濃硫酸中，在 2甲基 3氯苯胺和 2甲基丙烯醛反應(yīng)中采用碘作為氧化劑，來(lái)制得 3,8二甲基 7氯喹啉。且該反應(yīng)條件難以控制，反應(yīng)時(shí)易脫羧，反應(yīng)產(chǎn)物純度不高，產(chǎn)率相對(duì)也比較低。 我們不能盡舉，只可舉其比較更聞名的 。 使用方法 禾谷類作物 ~，油菜 ~，甜菜。對(duì)蜜蜂無(wú)害。對(duì)光、熱穩(wěn)定，在 pH3～ 9穩(wěn)定，無(wú)腐蝕性。 關(guān)鍵詞 ： 喹草酸； Skraup法； 3,8二甲基 7氯喹啉 ； 正交實(shí)驗(yàn) 浙江科技學(xué)院本科畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） II Synthesis of the intermediate of Quinmerac Student’s name: TAO Yang Advisor: ZHOU Xiao rui （ School of Biological and Chemical Engineering, Zhejiang University of Science amp。 本畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）、學(xué)位論文作者 愿意遵守 浙江科技學(xué)院 關(guān)于保留、使用學(xué)位論文的管理辦法及規(guī)定， 允許畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）、學(xué)位論文被查閱。 該產(chǎn)品最早是由巴斯夫公司（ BASF AG）開(kāi)發(fā)的，并在 1984年在德國(guó)獲得該產(chǎn)品的專利。 7chloro3,8dimethyl quinoline。對(duì)人的 ADI為 體重。綠藻 EC50(72小時(shí) )為 。 分析方法 產(chǎn)品分析用 HPLC法。 N H 2+C H OC HC H 2 NHC H 2C H 2CHONHC H 2C HCHO HH 2 S O 4NHC H 2C HHCC 6 H 5 N O 2N 浙江科技學(xué)院本科畢業(yè)設(shè) 計(jì)（論文） 3 Doebner Von Miller 合成法與 Skraup合成法極相似，且應(yīng)用較，因?yàn)榭梢酝ㄟ^(guò)它制取在吡啶環(huán)部分取代的喹啉衍生物（選擇適當(dāng)?shù)娜樵希?。其中所用的離子液體為： NR 1R 2 ( C H 2 ) n S O 3 HR 3XAN ( C H 2 ) n S O 3 H XBN N ( C H 2 ) n S O 3 HR 4 XC 浙江科技學(xué)院本科畢業(yè)設(shè) 計(jì)（論文） 4 其中， R1， R2， R3， R4為烷基或含氧烷基； X為氯、溴、碘、硫酸氫根、磷酸二氫根或苯磺酸根； n=2,3,4。 方法評(píng)價(jià)：酸的催化充分，不需要大量堿來(lái)中和。而且該方法使用多種有機(jī)試劑，對(duì)環(huán)境污染比較嚴(yán)重，不符合綠色工藝原則，在工業(yè)生產(chǎn)中對(duì)反應(yīng)的后處理比較麻煩，對(duì)污水的處理投入比較大，得不償失，所以該工藝路線不予考慮。 NC H 3C H 3C l+ NC H 3C O O HC lC H 3 N H 2C lH 2 COC H 3 浙江科技學(xué)院本科畢業(yè)設(shè) 計(jì)（論文） 7 該反應(yīng) 原料充分利用，環(huán)境污染小，工業(yè)上所需設(shè)備簡(jiǎn)單 ,顯然經(jīng)濟(jì)上和環(huán)境友好上較為有利。反應(yīng)器上部填了 3升的 55毫米的玻璃環(huán)。 催化量的酸就足夠了，就不用中和大量硫酸了；醛和胺反應(yīng)不可避免的產(chǎn)生的