【正文】 Dupuis, J. Preparation of 8bromomethylquinolines and their conversion to plantprotective quinolinecarboxylic acids[P]. DE3703113A1, 1988. [9].Hagen, H.。 Kohler, R. D., et al. Quinolines[P]. DE3326255A1, 1985. [5].Hewitt, J. T.。 感謝毛韻同學(xué)在產(chǎn)品的分析研究上給我的幫助。 為以后進(jìn)一步研究 3,8二甲基 7氯喹啉的選擇性氧化奠定了基礎(chǔ)。通過用氣相色譜分析反應(yīng)合成的粗品中間體的含量，結(jié)合正交表，得到最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件 。 其可能原因是在低于 100℃ 時，反應(yīng)速度慢，異丁烯醛發(fā)生副反應(yīng)的比例增大，產(chǎn)品收率減小。其主要原因是在反應(yīng)過程中存在著 2甲基 3氯苯胺與異丁烯醛的 skraup環(huán)合反應(yīng)，異丁烯醛自身聚合反應(yīng)以及異丁烯醛的氧化反應(yīng)這三個主要反應(yīng)的競爭，而 2甲基 3氯苯胺與異丁烯醛的 skraup環(huán)合反應(yīng)速度較慢。反應(yīng)中： C H 3N H 2C l +O H C H 2 S O 41 2 0 ℃ NHC H 3C H 3C l 與 H C COC H 2C H 3濃 H 2 S O 4+ C CC H 3C H 2OH O + + S O 2H 2 O 存在著競爭，當(dāng)硫酸用量增大時，后者 比例增大，副產(chǎn)物增多，產(chǎn)品收率下降。硫酸用量增加產(chǎn)品收率增加是因?yàn)椋?硫酸在反應(yīng)過程中作為反應(yīng)的溶劑，是 2甲基3氯苯胺與異丁烯醛接觸的媒介物質(zhì)。所 以要進(jìn)行單因素補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)。 3 結(jié)果與討論 正交試驗(yàn) 根據(jù)文獻(xiàn)資料以及初步探索試驗(yàn) 結(jié)果初步確認(rèn) 反應(yīng)溫度（ A） ,2甲基 3氯苯胺與異丁烯醛的投料比（ B）， 2甲基 3氯苯胺與濃硫酸的投料比（ C），硫酸濃度（ D）這四個因素可能為影響 中間體合成 收率及 質(zhì)量 的主要因素。 滴加過程中試泡器關(guān)口有氣泡冒出。 本課題 研究 是以 2甲基 3氯苯胺與異丁烯醛為原料， 在濃硫酸中 先 發(fā)生 環(huán)合反應(yīng)，生成 3,8二甲基 7氯四氫喹啉，然后在碘化鈉的催化下，發(fā)生氧化脫氫反應(yīng)，生成 3,8二甲基 7氯喹啉。 有 很多可能避免劇烈反應(yīng)的修改方案被提出在。所以對該產(chǎn)品的研究和開發(fā)是很有意義的。這可以增加收率按使用的 2甲基 3氯苯胺計算為 76%。 反應(yīng)器包括一個長 ，直徑 65毫米的雙壁管。一鍋法反應(yīng)中的多步反應(yīng)可以從相對簡單易的的原料出發(fā)，不經(jīng)中間體的分離，直接獲得結(jié)構(gòu)復(fù)雜的分子。 選擇性芐位鹵代－再氧化水解 從檢索到的資料來看，將 3,8二甲基 7氯喹啉中的 8甲基轉(zhuǎn)化成溴甲基一般有兩種方法：一種是用 N溴代琥珀酰亞胺（ NBS） [2]，還有一種是用液溴 [8]。 方法評價：該方法解決了原始 Skraup法中氧化劑引起廢水污染問題，但該法制得的中間體產(chǎn)量中等，且胺醛反應(yīng)不可避免的會產(chǎn)生聚合物和凝析物難以與中間體分離，使反應(yīng)物純度降低。因此該方法不予考慮。 屬于類型 Ⅰ 的 Skraup 合成法與 Doebner Von Miller 合成法 。與綠麥隆混用 (+）對浙江科技學(xué)院本科畢業(yè)設(shè) 計（論文） 2 豬殃殃、常春藤婆婆納、鼠尾看麥娘的防效達(dá) 97% ~98%。 LD50（經(jīng)口和接觸） 200μg／蜜蜂。 毒性 大鼠急性經(jīng)口 LD505g/kg，大鼠急性經(jīng)皮 2g/kg，對兔皮膚和眼睛無刺激作用，大鼠急性吸入 LC50(4小時 )。 Technology） Abstract: Quinmerac is a hormonetype selective herbicide. Its prevention and treatment of objects and application of crop cereal crops, oilseed rape and sugar beet field Control in cleavers and speedwell and other weeds in before or after the bud. The umbrellatype of crop is very sensitive to it. The product was first developed by the BASF Corporation (BASF AG), and got the product patented in Germany in 1984. By Skraup method, 3chloro2methylaniline and methacrolein as raw materials, sodium iodide as a catalyst under the conditions of concentrated sulfuric acid synthesis of crude quinmerac intermediates. From the sulfuric acid concentration, feed ratio and temperature this three main factors Conduct orthogonal test. Identified that at the condition of 70% of concentrated sulfuric acid。本人授權(quán) 浙江科技學(xué)院 可以將畢業(yè)設(shè)計（論文）、學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫 在校園網(wǎng)內(nèi) 傳播，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編畢業(yè)設(shè)計（論文）、學(xué)位論文 。 （保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)書） 論文作者簽名： 陶楊 導(dǎo)師簽名： 周孝瑞 簽字日期： 2020年 5月 20日 簽字日期： 2020年 5月 20日 I 喹草酸中間體 的 合成研究 學(xué)生姓名： 陶楊 指導(dǎo)教師： 周孝瑞 （浙江科技學(xué)院生物與化學(xué)工程學(xué)院） 摘要 ： 喹草酸是一種喹啉羧酸類激素型選擇性除草劑， 它的 防治對象 與適用作物 是 芽前和芽后用于禾谷類作物、油菜和甜菜田防除豬殃殃、婆婆納和其他雜草 ， 傘型科作物對其非常敏感。 3chloro2methylaniline, methacrolein and concentrated sulfuric acid molar ratio of 1::6 and the temperature of 110 ℃ , have a highest reaction yield, the product yield is %. Which the sulfuric acid concentration on the reaction yield have a greatest impact. Conduct a single factor test on the acceleration of the methacrolein. Draw methacrolein dropping relatively large impact on product yield. The crude intermediate is analyzed by gas chromatography. Keywords： Quinmerac。在長期飼喂試驗(yàn)中，無作用劑量為：大鼠 (1年 )404mg/kg，狗 (1年 )8mg/kg，小鼠 (78星期 )38mg/kg。水蚤 LC50(48小時 )為 。與異丙隆混用（ 或 ）也有很好效果。 Skraup合成法是使一個芳胺（至少一個空著的鄰位的）和丙烯醛先發(fā)生 Michael加成生成 β苯胺基丙醛，然后再發(fā)生環(huán)合反應(yīng)得到 1,2二氫喹啉，在氧化劑（如硝基苯或五氧化二砷）的作用下脫氫氧化得到喹啉。 離子液體催化法 [3] 該方法是在碘化鈉和酸性離子液體的催化下，通過 2氨基 6氯苯甲酸和 2甲基丙烯醛（異丁烯醛）進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，即得到目的產(chǎn)物喹草酸。 浙江科技學(xué)院本科畢業(yè)設(shè) 計（論文） 5 改進(jìn)后的 Skraup法二 [6] 利用礦物油的高沸點(diǎn)來加熱反應(yīng)物，并用酸做催化劑來實(shí)現(xiàn)反應(yīng)。他們的化學(xué)合成路線如下： NC H 3C lC H 3+ N B rOONNNN C C l 47 6 ℃NC H 2 B rC lC H 3+ N HOO NC H 3C lC H 3+NNNNC H 3 C O O N aNC H 2 B rC lC H 3B r B rH 2 OC lC l 溴代后再用二氧化錳，濃硫酸，濃硝酸選 擇性氧化得到喹草酸 [8]： 浙江科技學(xué)院本科畢業(yè)設(shè) 計（論文） 6 NC O O HC lC H 3NC H 2 B rC lC H 3 M nO OOH HH 2 S O 4 H N O 3 該反應(yīng)路線相對較復(fù)雜，各步原料損耗 較多，最后影響產(chǎn)品的產(chǎn)率。在本合成反應(yīng)中，我們將所需原料分布加入同一個反應(yīng)裝置中反應(yīng)。一個 帶有 5毫米空洞的穿孔板，位于噴嘴入口上方 3厘米處。 與以前的工藝相比，新工藝有以下大量優(yōu)勢。 很多合成吡啶稠環(huán)化合物，如：喹啉、 α,β苯并喹啉和他們的衍生物，已經(jīng)被設(shè)計并 在 實(shí)驗(yàn)室合成。 這些方法中有部分是將硝基苯改為無機(jī)氧化劑，如：砷酸（ ，. 87334；德國化學(xué)學(xué)會雜志， 1896，第 29卷， 704頁）和四氧化三鐵（ Barry Bart， Chemical News， 1920，第 121卷， 205頁），用氯