【正文】 5）氫氧化鈉用量：6）礦漿固液比：1：（重量比） 7）操作速度：1m3/h（2）經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)1）預(yù)磨礦：90%以上 2）WO3溶出率：99%左右3）雜質(zhì)分解率：P10～15%，As30～50% ，SiO21～6% ，Mo40～80% 壓濾、洗滌工序壓濾、洗滌的主要任務(wù)是將料漿通過稀釋、壓濾、洗滌，達(dá)到渣與可溶性WO3分離的目的。（1）原材料：1）硫化劑：（NH4）2S，用量為理論量的6倍2）選擇沉淀劑：活性CuCl2，用量為理論量的4倍（2）工藝參數(shù)：1）硫化時間：12h，2）硫化溫度：75℃，3）沉淀溫度：25℃，4）沉淀攪拌時間：，5）洗水溫度：≥50℃ 6）吹渣壓力及時間：2～以下符號分別表示：Qn——(n=7)工序的處理量（kg）；Pn——n工序的產(chǎn)量（kg）；Xn——n工序的不可返回?fù)p失量（kg）；Rn——n工序的可返回?fù)p失量（kg）；xn——n工序的不可返回?fù)p失率（%）；rn——n工序的可返回?fù)p失率（%）。x5＝%＝R5＝0工序Ⅳ： P4＝Q5＝x4＝% r4＝0 η4＝%Q4＝P4 /η4＝＝X4＝Q4其中含 P：%= As：%= SiO2：%= Mo：%=磨礦工序物料平衡表如下表35。 x3＝% r3＝0 η3＝%表37 稀釋工序的物料平衡表進(jìn)料出料序號物料名稱物料重量（kg）含WO3量（kg）序號物料名稱物料重量（kg）含WO3量（kg）1粗Na2WO4溶液1交前液2稀釋用水1122機(jī)械損失合計合計 進(jìn)料（1） kg，其中 kg；（2）淋洗劑樹脂的飽和容量為260mg/g干樹脂。 P：%= kg As：%= kg SiO2：%= Mo：%= kg稀釋工序物料平衡表如下。 Mo：%= P：%= kg As：%= kg（2）返料 后邊計算得濕人造白鎢質(zhì)量為: （2）配水量磨礦工序采用濕磨，其中液固比為1：1（質(zhì)量比），則所需加水：+= 礦漿總量為： 2=損失量設(shè)由于機(jī)械等原因，%；WO3損失量為： =總損失量：%＝。η8＝%＝ X8＝Q8 有價金屬衡算設(shè)計任務(wù)書所給原料數(shù)據(jù)和產(chǎn)品數(shù)據(jù)分別如表333所示。使用的主要設(shè)備是離子交換柱[13]。 磨礦工序本工序的主要任務(wù)是將精礦進(jìn)一步磨細(xì)，以便下一步分解。主流程是白鎢酸分解氨溶結(jié)晶工藝的，其母液經(jīng)堿轉(zhuǎn)化后，濃縮至含量為150g/L后，再按經(jīng)典化學(xué)凈化，沉淀人造白鎢，再將人造白鎢與白鎢礦混合投入主流程處理。（3）冷凍結(jié)晶將仲鎢酸銨深度冷凍，仲鎢酸銨從溶液結(jié)晶出來，反應(yīng)式如蒸發(fā)反應(yīng)方程式。 除鉬工藝的論證沉淀法、萃取法、離子交換法三種方法中每種方法都有自己的優(yōu)缺點(diǎn)，但總的來說，萃取法和離子交換法一般都要對鎢酸銨溶液進(jìn)行一定的處理（如硫化，酸化或是氧化），而且需要特定的設(shè)備和一定的技術(shù)操作方法，盡管除鉬比較徹底，但操作不方便。該方法具有除鉬效果好、操作簡單、環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn), 但是由于硫代鉬酸根離子被樹脂吸附后很難解析, 因此, 必須使用氧化劑次氯酸鈉進(jìn)行解析, 不利于樹脂的再生及其使用。（3）體系該技術(shù)是利用鎢、鉬與形成硫代酸根離子性質(zhì)的差異,采用季胺鹽作萃取劑。（3）操作環(huán)境好，生產(chǎn)污染小。（4）胍鹽沉淀法該法是利用鎢酸根及鎢的同多酸根與鉬酸根及鉬的同多酸根性質(zhì)上的差異, 在酸性條件下, 鎢和胍鹽生成沉淀而鉬仍在溶液里, 從而達(dá)到鎢鉬分離的目的。利用這一性質(zhì)可以從鎢酸中除去部分鉬。所以，綜合考慮，離子交換是目前最為理想的除雜凈化工藝，故選擇此種方法。缺點(diǎn)：不能除雜，操作要求嚴(yán)格。同時也有可能形成了雜多酸陰離子。同時樹脂重新轉(zhuǎn)型為Cl型，便于下一周期的交換解析反應(yīng)： （230）離子交換經(jīng)吸附解析兩個工序，總除雜率能夠達(dá)到90～95%，甚至更高。（5）鎢酸銨溶 其反應(yīng)式如下： （227）離子交換法離子交換法是目前國內(nèi)外廣泛采用的，較為先進(jìn)的凈化除雜的方法，其過程主要分為吸附、淋洗、解吸三步驟?；瘜W(xué)凈化法（1） 凈化除磷、砷、硅、氟1）除硅在鎢酸鈉溶液（pH=14左右）中，硅以形態(tài)存在。所得粗鎢酸鈉溶液無需回收堿，可以直接稀釋，進(jìn)入離子交換工序。（3）氟鹽或鈉鹽分解法： 雖然氟鹽或鈉鹽分解法擁有諸多優(yōu)點(diǎn)，但是目前這兩種方法仍舊處于工業(yè)實(shí)施中，只在個別工廠得到了小規(guī)模應(yīng)用，并不是一種普遍的方法，而且存在腐蝕、污染等問題，所以，本著工廠設(shè)計中先進(jìn)可靠的原則，我們還是放棄了這兩種方法。4）若用NH4F+NH4OH作為溶出劑，反映可直接得到鎢酸銨溶液，直接結(jié)晶即可得到APT，其流程很短。4）許多技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)（如回收率、能耗等）低于上述各種濕法分解方法，又逐步被取代的趨勢。2）過程在高溫（180220℃）高壓（14702450kPa）下進(jìn)行，這一技術(shù)在大型冶煉廠不難解決，但對中、小型廠而言，則在技術(shù)上難以支撐。鎢礦物與鹽酸的化學(xué)反應(yīng)方程式為：白鎢礦：CaWO4(s)+2HCl(aq)== H2WO4(s)+CaCl2(aq) （24）黑鎢礦：MnWO4(s)+2HCl(aq)== H2WO4(s)+MnCl2 (aq) （25）FeWO4(s)+2HCl (aq)== H2WO4(s)+FeCl2(a q) （26）根據(jù)上述反應(yīng)中個化合物的有關(guān)熱力學(xué)數(shù)據(jù)計算出各反應(yīng)熱力學(xué)平衡常數(shù)，如表23所示。缺點(diǎn)： 1）回收率低，若考慮細(xì)磨濃縮結(jié)晶等過程的損失，由礦到粗鎢酸鈉溶液的總回收率難以達(dá)到95%；2）能耗高，若用高壓浸出，能耗更高，浸出成本高；機(jī)械活化堿分解機(jī)械活化堿分解法是近十幾年來我國首創(chuàng)的一種分解方法，它是借鑒機(jī)械活化技術(shù)，在傳統(tǒng)苛性鈉分解工藝的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種新工藝。它是用氫氧化鈉溶液作為分解劑，使鎢礦物中的鎢發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)而變成可溶于水的鎢酸鈉溶液而與大量不溶性雜質(zhì)分離的分解過程。（4） 堿法壓煮離子交換法堿法壓煮離子交換法是用苛性鈉與鎢精礦在高溫高壓下進(jìn)行壓煮，然后利用交換樹脂進(jìn)行凈化與轉(zhuǎn)型，最后經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶得到仲鎢酸銨。在勞動力方面，修水縣有80余萬人口，其中有20余萬勞動力在浙江、廣東、福建等城市打工，農(nóng)村剩余勞動力務(wù)工愿望強(qiáng)烈。生產(chǎn)APT是濕法冶金過程，需要大量的水資源，豐富的水資源無疑將大大降低APT的生產(chǎn)成本。鎢礦也是修水縣最具優(yōu)勢的礦產(chǎn)，保有儲量17萬噸，占全省保有有儲量的73%，全國的17%。而鎢冶金中的一大技術(shù)難點(diǎn)就是眾所周知的鎢鉬分離問題，但經(jīng)過冶金學(xué)者的不斷探索，現(xiàn)現(xiàn)已發(fā)明了選擇沉淀法，萃取法以及離子交換法等幾種方法，使鎢冶金這一重大難題得以解決。為了我國鎢工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展，針對上述情況，我們應(yīng)采取如下具體措施：，綜合處理多金屬混合礦、復(fù)雜礦和白鎢礦，注重金屬綜合回收利用。 第四，研發(fā)水平較低。 因此，未來鎢需求還將保持穩(wěn)定的增長，國內(nèi)開采總量的控制和市場供應(yīng)的有序，國際鎢市場價格趨于穩(wěn)定是必然。如果國內(nèi)鎢產(chǎn)量沒有大的變化，整個行業(yè)將維持高收入和高利潤水平。 鎢品價格趨勢、目前市場狀況存在的問題和相應(yīng)的對策2007年5月25日，中國鎢業(yè)市場形勢研討會在南昌召開。白鎢礦之所以長期未能作為我國鎢冶煉企業(yè)的主要原料, 是由于我國白鎢資源中90 %以上含量在0. 5 %以下, 常與其它金屬元素共生,品位低, 組份復(fù)雜, 冶煉難度大。但是經(jīng)過20多年的發(fā)展，中國鎢業(yè)迎來了自己輝煌的成果，在若干個技術(shù)領(lǐng)域已經(jīng)能夠和世界先進(jìn)國家媲美，某些技術(shù)已經(jīng)是世界的先進(jìn)水平，并具有自主的知識產(chǎn)權(quán)，例如：機(jī)械活化(熱球磨) NaOH 分解工藝，離子交換膜技術(shù)，選擇沉淀法分離鎢鉬，離子交換一步分離磷、砷、硅、鉬工藝等?！戈P(guān)鍵詞」 白鎢精礦 NaOH高壓浸出 離子交換 APT 設(shè)計AbstractThe specification is a workshop of 1000t/y Ammonium paratungstate(APT) produced with scheelite concentrates. Following the general design steps of nonferrous metallurgy workshop, the present situation of the APT production was first presented. According to the characteristics of the raw material , technological process of sodium hydroxide(NaOH) leaching at high pressure—ion exchange—selectively precipitation to separate Mo—evaporation and crystallization process was selected as the process of APT production. The quantity of various materials in every process were fixed up and the corresponding equipments were designed or selected(include the type, size and number) originated from the result of calculating of the balance of metal and matter. The workshop is reasonably designed. The strategy of dealing with the industrial waste was proposed following the analysis of the source and the harm of the waste. The work force was arranged according to the requirement of producing process. At last, the economic target was analyzed. All these results shows that the process of this design is reasonable and economical.Keywords: Scheelite concentrates。 ammonium paratungstate。中國是鎢礦資源最豐富的國家，一向被國際礦業(yè)界稱為“鎢王國”。在機(jī)械加工工業(yè)中，中國有45%的鎢中用于生產(chǎn)碳化鎢硬質(zhì)合金，如制作刀具、鉆具、頂頭、頂錘、拉絲模具等，所制得的硬質(zhì)合金不僅硬度高，而且耐磨性能好，作為切削工具時，在600℃下切削速度仍可以達(dá)到150～250m/min，相當(dāng)于工具鋼的3～4倍，因此，鎢被喻為“工業(yè)牙齒”。近幾年發(fā)展可以劃分為三個階段。但鎢資源需求量與社會經(jīng)濟(jì)增長是同步的， 鎢品市場的需求量并沒有因?yàn)閮r格的上漲而減少。 其次，鎢產(chǎn)品規(guī)模過大，生產(chǎn)集中度低。 第三，技術(shù)裝備水平總體不高。3．引進(jìn)先進(jìn)技術(shù)裝備，加強(qiáng)高附加值鎢冶金產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)的開發(fā)及其產(chǎn)業(yè)化，提高技術(shù)實(shí)力，并爭取早日結(jié)束作為國外原料基地的狀況，提高經(jīng)濟(jì)效益。它的選擇是否得當(dāng)，關(guān)系到工廠企業(yè)的投入和建成后的運(yùn)營成本，對工廠企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益影響極大。修水縣緊靠105國道，縣內(nèi)有省道310公里，大慶至廣州高速公路橫穿修水，縮短了與廣州、深圳等沿海城市的距離。目前，全縣有在建和已建電站163座，投產(chǎn)發(fā)電145座，利用民間資金和社會資本達(dá)6億元以上。稀有金屬生產(chǎn)流程各不相同，但一般說來其生產(chǎn)過程都經(jīng)歷以下四個階段：精礦分解、純化合物制取、金屬生產(chǎn)、高純致密稀有金屬生產(chǎn)。從熱力學(xué)角度分析，在水溶液中無機(jī)酸和堿都能分解鎢礦物，堿金屬的碳酸鹽、氟化物和磷酸鹽溶液亦能分解鎢礦物，但考慮到動力學(xué)條件及工業(yè)上的可行性因素，實(shí)際中常用方法主要有：蘇打高壓浸出法、苛性鈉浸出法、酸分解法、蘇打高溫?zé)Y(jié)－水浸法。同時在處理黑鎢礦時，其浸出率隨著鈣含量的增高而迅速降低。特別是在處理黑白鎢混合精礦時優(yōu)勢突出。當(dāng)處理低品位礦時, 則所得鎢酸需堿溶后再凈化處理,流程增長,相關(guān)指標(biāo)會下降；2）后續(xù)工藝流程較長，其氨溶或堿溶過程消耗化工原料，且渣中鎢含量較高，需進(jìn)一步處理，造成工藝過程總的回收率降低；3）酸浸出過程污染嚴(yán)重，操作環(huán)境較差，浸出過程酸對設(shè)備有嚴(yán)重腐蝕，過程生成的氫氟酸也嚴(yán)重腐蝕設(shè)備，使生產(chǎn)過程的設(shè)備難以選擇。它既適用于處理黑鎢精礦，也適用于處理白鎢精礦和黑白鎢混合的低品位礦物。其分解過程化學(xué)反應(yīng)方程式為： FeWO4+5/2Cl2+C==FeCl3(或FeCl2)+WO2Cl2+CO2(或CO) （216） MnWO4和CaWO4與氯氣、碳的反應(yīng)與此類似。（2）機(jī)械活化堿分解（熱球磨）法：該方法將球磨和礦石分解二個工序合并，將磨礦過程對礦物的機(jī)械化活化作用、強(qiáng)烈攪拌作用及浸出時的化學(xué)反應(yīng)有機(jī)地結(jié)合在一起，使礦物在低堿用量下得到充分分解。所以，根據(jù)我們的生產(chǎn)規(guī)模以及實(shí)際情況，蘇打壓煮并不是最理想的方法。鎢礦石中伴生的雜