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正文內(nèi)容

天然放射性元素化學(xué)(存儲(chǔ)版)

  

【正文】 e measurements have shown that the earth receives some of the tritium ejected from the sun. Much larger amounts are formed in the atmosphere through nuclear reactions。 the global annual production rate is ~1 PBq, and global inventory ~8500 PBq (corresponding to ~75 tons). Of this amount ~140 PBq remain in the atmosphere while the rest is incorporated in terrestrial material. All living material (incl. body tissue) has a 14C concentration of ~227 Bq/kg. The halflife of 14C is 5715 y。 KAr和 RbSr計(jì)年系統(tǒng)。v 鈾系供應(yīng)著元素鐳、氡和釙的最重要的同位素,它們可以從鈾礦處理過(guò)程中分離出來(lái)。操作鐳化合物應(yīng)該在防護(hù)下進(jìn)行以避免氡及其子體的輻射。v 地球上已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了極少量的 237Np和 239Pu; 239Pu(屬 4n+3系)的半衰期為 10 4y。v 長(zhǎng)壽命钚同位素 244Pu(屬于 4n系),發(fā)生 α 衰變和自發(fā)裂變( %),總半衰期為10 7y, 1971年在稀土礦物中發(fā)現(xiàn)了它。一年后將此元素正式命名為 ‘ Uranium’ ,化學(xué)符號(hào) ‘ U’ 。由于礦物中含有的鈾酰鹽易溶于水,在地下水的侵蝕下,鈾會(huì)從地表層進(jìn)入江、河、湖、海和土壤,因而也容易轉(zhuǎn)移到動(dòng)植物體內(nèi)。它的密度為 103 kg/m3 、熔點(diǎn)為1132℃ 、沸點(diǎn)為 3818℃ 。提高鈾中 235U豐度的過(guò)程稱(chēng)作鈾的濃縮; 235U產(chǎn)品稱(chēng)作濃縮鈾。六價(jià)的性質(zhì)類(lèi)似于六價(jià)的鉬和鎢,在水溶液中六價(jià)鈾以鈾酰離子的形式存在。 以上的空氣中,唯有 U3O8才能穩(wěn)定存在,且組成固定,因而它可作為重量法測(cè)鈾的基準(zhǔn)化合物。這些性質(zhì)可用于鈾的分離。鈾的化合物v 氫化鈾( UH3)是將金屬鈾和氫氣在高于 250℃ 的溫度和高于在相應(yīng)溫度下氫的分壓( )的壓力下來(lái)制備的。 因此,在六價(jià)鈾鹵化物中 , UF6最穩(wěn)定, UCl6次之, UBr6和 UI6都不能穩(wěn)定存在。 ,此特性被用于其擴(kuò)散法富集 235U。 U3+和 UO2+不穩(wěn)定。這些絡(luò)合物常常用于鈾的化學(xué)分離和測(cè)定。? 鈾酰鹽 鈾酰鹽是由 UO22+與酸根離子結(jié)合而成的,在紫外線(xiàn)照射下,能發(fā)出黃綠色熒光,其水溶液亦呈黃綠色。折椅性質(zhì)在鈾的溶劑萃取分離中具有很重要的意義。 釷在自然界分布廣泛,在地殼中含量約為 %,大致是鈾的兩倍。 金屬釷是一種銀白色的延展性的金屬,相對(duì)密度 ,熔點(diǎn)為 1780176。 金屬釷溶于濃鹽酸和王水,與稀硝酸、硫酸和高氯酸等緩慢反應(yīng)。 Th(OH)4沉淀在酸中溶解性能與形成沉淀的條件和時(shí)間有關(guān),隨著時(shí)間的延長(zhǎng)或?qū)⒊恋磉M(jìn)行烘干處理, Th(OH)4就難溶于酸。ThC2 的顆粒可用粒狀的氧化物與一定比例的石墨粉混合 比較有實(shí)際意義的釷的鹵化物是 ThF ThCl4和 ThI4。 二碳化釷( ThC2)與二碳化鈾的混合物或者是它們的固溶體可用作某些類(lèi)型的高溫氣冷堆的燃料。通常情況下,當(dāng)溶液 pH大于 3時(shí), Th4+開(kāi)始水解:與此同時(shí),還會(huì)發(fā)生如下聚合反應(yīng): 當(dāng)溶液的 pH大于 ,則析出膠狀的 Th(OH)4沉淀。常溫下下,不與水作用,但在 850176。在天然釷中,最重要的是 232Th,其富集度約 100%,比活度為 。在鈾的水冶過(guò)程中,常被用來(lái)分離和濃縮鈾。硝酸鈾酰 通常用金屬鈾、鈾氧化物或者某些難溶性鈾化合物等與硝酸作用即可生成含結(jié)晶水的 UO2(NO3)( x為 2, 3, 6),其中常見(jiàn)的是在稀硝酸中生成黃綠色透明晶體 UO2(NO3)。由于 U3+和 UO2+不穩(wěn)定,所以對(duì)他們水解行為研究較少。 UO22+能與銨、堿金屬的碳酸鹽或者碳酸氫鹽作用,能形成絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)大的絡(luò)陰離子 [UO2(CO3)3]4: 此性質(zhì)在鈾的分離工藝和分析上,很重要。鈾的水溶液化學(xué):鈾在水溶液中的價(jià)態(tài)主要以 U3+、 U4+, UO2+和 UO22+四種價(jià)態(tài)離子存在。 UF4在沸水中易水解,其水解產(chǎn)物在空氣中可部分轉(zhuǎn)變?yōu)槟芤鸱沃卸镜?UO2F2:六氟化鈾: UF6一般是在 300176。重要的鈾鹵化物有 UF4和 UF6。 UN是通過(guò)加熱 UH3和一定比例的氮或氨來(lái)制造的。但它能溶于無(wú)機(jī)酸而轉(zhuǎn)化為鈾酰鹽:UO4?八氧化三鈾 U3O8可以通過(guò)灼燒多種鈾鹽或某些鈾氧化物來(lái)制備,其顏色隨制備條件的不同而呈現(xiàn)橄欖綠、墨綠或黑色等。除某些四價(jià)鈾化合物能被氧化到六價(jià)外,一般的四價(jià)鈾化合物性質(zhì)與鋯和釷的四價(jià)化合物相似。金屬鈾的性質(zhì) 鈾的同位素:鈾共有 15種放射性同位素和一種同質(zhì)異能素,其中 238U、 235U和 234U三種是天然存在的,其豐度分別為: %, %和%。鈾的豐度通常都很低,在 %量級(jí),和其他貴重礦物伴生,如磷灰石、頁(yè)巖、泥煤等。鈾在地殼中的平均含量約為 %。鈾是在 1789年由克拉普羅特從瀝青鈾礦中發(fā)現(xiàn)的。從 237Np到 209Bi經(jīng)過(guò) 7次 α 衰變和 4次 β 衰變。由于該半衰期比地球的年齡小,原生的 237Np在地球上已經(jīng)不存在了,因此,镎系不是天然存在的。鈾是巖石中的一個(gè)常見(jiàn)元素,也是建筑材料中的常見(jiàn)物質(zhì)。 it undergoes αdecay with a halflife of 109y. The stable end product of the uranium series is 206Pb, which is reached after 8 α and 6 βdecay steps.v uranium decay series U系v 238U的比活度為 。這是 核計(jì)年 nuclear dating(也被稱(chēng)為 “放射性時(shí)鐘 radioactive clock”)的基礎(chǔ), 這個(gè)目的。 1020 Bq up to the end of the tests in 1962. This considerably exceeds the natural production inventory.v Before 1952 (first hydrogen bomb tests) the tritium content could be used to date water (. determine when it became isolated from contact with the atmosphere). This was very useful . for determining ice ages. However, due to the much larger content of anthropogenic tritium presently, this is no longer a useful technique for such dating.v Tritium in concentrations as low as 1 TU can be measured in low background proportional counters, and, after isotope enrichment (. by electrolysis of alkaline water, by which tritium is enriched in the remainder), down to TU. For very low concentrations mass spectrometry is preferred.14carbonv 14C is produced in the atmosphere by a variety of reactions, the most important being between thermalized neutrons from cosmic radiation and nitrogen atoms:v This reaction occurs with a yield of approximately 22 000 atoms 14C f
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