分析化學取樣理論研究(存儲版)
【正文】 相對標準偏差時所需的顆?？倲?shù) n ? （ 2） ? 式中表示二元顆?；旌衔镏斜粶y組分的平均含量； w w2分別表示兩種類型顆粒 (A,B)中被測組分的含量；p、 1p分別表示兩種類型顆粒在混合物中所占的顆粒數(shù)目百分數(shù)； dd2分別表示兩種類型顆粒的密度； 表示混合物的平均密度。 復雜混合物的取樣 ? Ingamells和 Switzer〔 32〕 總結(jié)了前人的工作，提出了取樣常數(shù)的概念，認為取樣的相對標準偏差 R與取樣質(zhì)量 m之積為一常數(shù)。有時存在一定的集聚性 (segregation)， Visman〔 41～ 43〕 研究了集聚性總體的取樣理論，提出了一個通用取樣公式 （ 15） 式中 A為均勻性常數(shù) (homogeneity constant)， B為集聚性常數(shù) (segregation constant)。如果各層的大小也相等，那么總方差等于層內(nèi)取樣方差 S2（ intra）除以總樣本數(shù)目 N。 由于 n個樣本的組合樣或 n個份樣平均值的取樣方差為單個樣本取樣方差的 1/n〔 4〕 ，結(jié)合式 (1)，如果實際要求的取樣方差為 S2sp，那么達到該取樣方差所需的樣本數(shù)目 np為 ? （ 3） ? 式中 Rt、 Ra、 Rsp分別表示被測組分含量的總相對標準偏差，分析相對標準偏差和實際要求的取樣相對標準偏差。 有人還對取樣進行了經(jīng)濟分析，設計了一定總費用下使總方差最小的最佳方案 〔 15～ 18〕 ，計算取樣、次級取樣及樣品分析數(shù)目的有關公式請參考原文。通過這些基礎工作，我們期望分析化學取樣的研究能達到一個新的水平。 取樣的誤差分析及其質(zhì)量控制 取樣和樣品分析是分析全過程的兩個相互獨立的步驟，有關實驗室分析的質(zhì)量控制理論日趨完善，但對取樣的質(zhì)量控制研究還剛剛開始 〔 67〕 應用F檢驗法對分析方差和總方差進行了比較 〔 80〕 ，提出了均勻混合物臨界取樣量 msc的計算公式，臨界取樣量表示總方差與分析方差無顯著性差異時的最小取樣量。對 n和 nλ個樣本，計算總方差估計值 S2t的相對偏差 φ， ? (2) ? φ在一定程度上反映了總方差估計值的精度。由于分層取樣誤差僅包含層內(nèi)取樣誤差而不包含層間取樣誤差，所以分層取樣的精度優(yōu)于隨機取樣 〔 15〕 。 ? 取樣方式 以上理論都是指均勻混合物質(zhì)的取樣而言的。 式中 M0表示二元顆粒混合物的邏輯質(zhì)量單元，它等于兩種類型單顆粒質(zhì)量的最小公倍數(shù)。 ? 取樣的精度通常用取樣方差或
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