【正文】 的性質(zhì)和特征 233e 一、物質(zhì)的類(lèi)別 二、 毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量 三、毒性物質(zhì)的毒性等級(jí)和危險(xiǎn)等級(jí) ☆ ★ ☆ 美國(guó)科學(xué)院分級(jí)（半致死劑量 LD50值） : ? “0” 無(wú)毒性 ? “ 1” 實(shí)際無(wú)毒性 ? “ 2” 輕度毒性 ? “ 3” 中度毒性 ? “ 4” 重度毒性 50mg 5g 15g 第四節(jié) 反應(yīng)物質(zhì)的性質(zhì)和特征 241 ? 自燃性質(zhì) ? 過(guò)氧化性質(zhì) ? 水敏性質(zhì) 一、化學(xué)物質(zhì)的反應(yīng)性能 二、反應(yīng)物質(zhì)不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)因素和熱力學(xué)表征 三、反應(yīng)物質(zhì)的氧差額 自 學(xué) 第四節(jié) 反應(yīng)物質(zhì)的性質(zhì)和特征 242 ? 物質(zhì)不穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu)因素 ? 物質(zhì)不穩(wěn)定性的熱力學(xué)表征 一、化學(xué)物質(zhì)的反應(yīng)性能 二、反應(yīng)物質(zhì)不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)因素和熱力學(xué)表征 三、反應(yīng)物質(zhì)的氧差額 自 學(xué) 第四節(jié) 反應(yīng)物質(zhì)的性質(zhì)和特征 243 一、化學(xué)物質(zhì)的反應(yīng)性能 二、反應(yīng)物質(zhì)不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)因素和熱力學(xué)表征 三、反應(yīng)物質(zhì)的氧差額 自 學(xué) 第五節(jié) 壓力系統(tǒng)熱力學(xué)行為與危險(xiǎn)性 251 ? 蒸汽壓關(guān)系式 ? 空氣中易燃蒸汽的產(chǎn)生 ? 空氣中毒性蒸氣過(guò)高濃度的產(chǎn)生 ? 不同情形的過(guò)壓?jiǎn)栴} 一、溫度對(duì)蒸氣壓的影響 二、相變引起的體積變化 三、不同物質(zhì)蒸氣和液體的密度 自 學(xué) ? 超常吸熱引起的過(guò)壓 ? 化學(xué)反應(yīng)引起的過(guò)壓 ? 故障或失誤引起的過(guò)壓 第五節(jié) 壓力系統(tǒng)熱力學(xué)行為與危險(xiǎn)性 252 ? 蒸汽 “ 爆炸 ” 引起物料噴射 ? 少量易燃或毒性液體在有限空間內(nèi)氣化 ? 蒸氣冷凝或被其他液體吸收引起的內(nèi)爆（失穩(wěn)） 一、溫度對(duì)蒸氣壓的影響 二、相變引起的體積變化 三、不同物質(zhì)蒸氣和液體的密度 自 學(xué) 第五節(jié) 壓力系統(tǒng)熱力學(xué)行為與危險(xiǎn)性 253 ? 氣體或蒸氣的密度差異 ? 液體的密度差異 一、溫度對(duì)蒸氣壓的影響 二、相變引起的體積變化 三、不同物質(zhì)蒸氣和液體的密度 自 學(xué) 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 260 化工生產(chǎn)包含著物質(zhì)的轉(zhuǎn)化過(guò)程。 普通燃燒的反應(yīng)速率很快但可以控制?；瘜W(xué)平衡幾乎總是有利于完全反應(yīng)。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2637 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還 原 ?氨 化 ?鹵 化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 7. 硝化 由于硝化試劑是強(qiáng)氧化劑，而硝化產(chǎn)物常具有爆炸性，硝化反應(yīng)存在著潛在危險(xiǎn)。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26310 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 10. 氨化 氨化劑通常為氨，一般為二級(jí)反應(yīng)。 鹵素的腐蝕作用難以解決。氣相反應(yīng)一般要用惰性氣體稀釋。最重要的問(wèn)題是如何加速反應(yīng)，有時(shí)需要高溫或高壓。熱烷基化需要高溫和高壓，與催化烷基化相比，很少應(yīng)用。鏈反應(yīng)在一些易分解的物質(zhì)，如叔丁基過(guò)氧化氫和過(guò)氧化苯甲酰等，慢慢引發(fā)后很快進(jìn)行。 聚合中間物通常是壽命很短的活性基或離子，分步進(jìn)行的過(guò)程很少能觀察出來(lái)。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 26315 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 15. 烷基化 烷基化一般為中度放熱反應(yīng)，即使是在高溫、高壓和催化劑存在的條件下，反應(yīng)速率仍然很慢。 有機(jī)水解使用以下反應(yīng)試劑在液相和氣相中操作：?jiǎn)渭兊乃?，酸溶液；堿溶液；堿熔融液；酶。氟與烴類(lèi)的直接反應(yīng)很劇烈，常引起爆炸，并伴有不需要的 C—C鍵的斷裂。 鹵化反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng)，氟化反應(yīng)放熱最強(qiáng)。 除非酯化物質(zhì)是強(qiáng)還原劑，如硝酸酯或高氯酸酯等，或是反應(yīng)物或產(chǎn)物不穩(wěn)定，酯化反應(yīng)很少危險(xiǎn)性。 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 2635 ?燃燒 ?氧化 ?中和 ?電解 ?復(fù)分解反應(yīng) ?煅燒 ?硝化 ?脂化 ?還原 ?氨化 ?鹵化 ?磺化 ?水解 ?加氫 ?烷基化 ?縮合 ?聚合 這類(lèi)反應(yīng)一般歸入有很小驅(qū)動(dòng)力、反應(yīng)熱較低的平衡類(lèi)型，危險(xiǎn)性較小。 如果有足夠的氧化劑和燃料，就存在燃燒的可能性。 一、化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 二、反應(yīng)物質(zhì)的非互容性質(zhì) 三、化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型及其危險(xiǎn)性 ★ 第六節(jié) 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全 262 一、化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 二、反應(yīng)物質(zhì)的非互容性質(zhì) 三、化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型及其危險(xiǎn)性 ★ 后面細(xì)講 ? 毒性危險(xiǎn) ? 反應(yīng)危險(xiǎn) ? 水敏危險(xiǎn) 許多化學(xué)物質(zhì)彼此互不相容，它們必須在嚴(yán)格控制的條件下接觸，否則會(huì)生成劇毒物質(zhì)或發(fā)生強(qiáng)烈化學(xué)反應(yīng)，甚至引起爆炸。 (3) 慢性局部中毒 物質(zhì)連續(xù)或重復(fù)暴露持續(xù)數(shù)日、數(shù)月或數(shù)年，引起皮膚或黏膜的 不可逆的嚴(yán)重?fù)p傷 ，會(huì) 危及生命或造成永久傷害 。上述影響可以起因于幾秒的強(qiáng)暴露或幾個(gè)小時(shí)的中度暴露。 思考題： 何為最小致死劑量、半致死劑量？ 第三節(jié) 毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征 233 一、物質(zhì)的類(lèi)別 二、 毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量 三、毒性物質(zhì)的毒性等級(jí)和危險(xiǎn)等級(jí) ☆ ★ ☆ 毒性物質(zhì)的毒性分為五個(gè)等級(jí) : ? “U” 未知 ? “ 0” 無(wú)毒性 ? “ 1” 輕度毒性 ? “ 2” 中度毒性 ? “ 3” 重度毒性 僅了解分類(lèi) 詳細(xì)內(nèi)容不作要求 思考題： 毒性物質(zhì)的毒性分為哪五個(gè)等級(jí)？（兩種） 第三節(jié) 毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征 233u 一、物質(zhì)的類(lèi)別 二、 毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量 三、毒性物質(zhì)的毒性等級(jí)和危險(xiǎn)等級(jí) ☆ ★ ☆ “U”：未知 (Unknown) (1) 在文獻(xiàn)中查找不到有關(guān)物質(zhì)的任何毒性信息，人們對(duì)此一無(wú)所知； (2) 有基于動(dòng)物試驗(yàn)的有限信息，但不適用于人的暴露； (3) 對(duì)已出版的毒性數(shù)據(jù)存疑。 但是不應(yīng)該認(rèn)為在等于或小于臨界限度值的濃度范圍就可以防止職業(yè)病和職業(yè)中毒； 也不應(yīng)該認(rèn)為在超過(guò)臨界限度值的濃度范圍，必然會(huì)有中毒事故發(fā)生。幾乎沒(méi)有多少數(shù)據(jù)是建立在以人為對(duì)象，并聯(lián)系足夠的環(huán)境觀測(cè)嚴(yán)格考察的基礎(chǔ)上。 幾乎所有物質(zhì)與皮膚直接作用都能造成傷害。煙塵會(huì)發(fā)生絮凝，有時(shí)會(huì)凝結(jié)。 第二節(jié) 易燃物質(zhì)的性質(zhì)和特征 2232 可燃液體 的易燃性評(píng)估： 一、易燃物質(zhì)的性質(zhì) 二、易燃物質(zhì)的類(lèi)別和火險(xiǎn)等級(jí) 三、物質(zhì)易燃性評(píng)估 ☆ ★ ☆ 需要測(cè)定蒸氣的閃點(diǎn)、著火點(diǎn)、桶裝滅火劑的最小滅火濃度、燃燒速率以及燃燒過(guò)程中的溫升速率。 燃燒熱 文獻(xiàn)中給出的大多是物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱，是指單位質(zhì)量的物質(zhì)在 25℃ 的氧中燃燒釋放出的熱量。 沸點(diǎn) 沸點(diǎn)一般是指常壓沸點(diǎn)，定義為一個(gè)大氣壓下氣液平衡共存的溫度。 自燃溫度 自燃溫度是指物質(zhì)無(wú)火源自動(dòng)起火并持續(xù)燃燒的溫度。 致變性 是指一些物質(zhì)或制劑可以誘發(fā)生物活性。 高度易燃 性是指無(wú)需能量，與空氣接觸就能變熱起反應(yīng)的物質(zhì)或制劑具有的特征（如：磷、烷基鋁 … ）；閃點(diǎn)低于 21℃ 的液體物質(zhì)或制劑等。 1. 物理危險(xiǎn) (1) 爆炸性危險(xiǎn) (2) 氧化性危險(xiǎn) (3) 易燃性危險(xiǎn) 氧化性是指物質(zhì)或制劑與其他物質(zhì)，特別是易燃物質(zhì)接觸產(chǎn)生的強(qiáng)烈放熱反應(yīng)。 ?GB13690－ 1992《 常