【正文】 水無(wú)氧的條件下， N甲基 N甲氧甲基三甲基氨甲?；柰? 6 與芐基鹵化 物在 Pd 配合物的催化作用下在 mL 的甲苯溶劑中加熱反應(yīng)， LTC 監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后用柱層析 色譜法分離得到產(chǎn)物。隨著這種方法越來(lái)越成熟，現(xiàn)已廣泛用于制藥、 材料制備等領(lǐng)域的科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)方面。 圖 28 氨甲?；柰橄盗谢衔锏闹苽? 由于改進(jìn)方法后可以合成一系列的氨甲?；柰橛绕涫怯惺中灾陌奔柞；柰椋瑸槿蘸? 對(duì)其化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行更深一步研究打下了基礎(chǔ)。該方法可成功制備一系列該化合物，但產(chǎn)率很低，只有 1740%。 圖 21 汞與硅硫烷合成氨甲酰基硅烷及有關(guān)性質(zhì) 9 山西師范大學(xué)學(xué)位論文 1971 年 Peter Jutzi 和 FriedrichWilhelm Schroder[56]發(fā)現(xiàn)可先用三（叔丁基）酰胺鋰和 CO 反 應(yīng)生成三（叔丁基）氨甲酰胺鋰，再與三甲基氯硅烷反應(yīng)便可得到相應(yīng)的氨甲?；柰?，產(chǎn)率在 55%左右。氨甲?；柰樵诜磻?yīng)中可生成氨氧卡賓活性中間體，使羰基的碳原子具有親核性，故 可發(fā)生親核加成或親核取代反應(yīng)。 7 山西師范大學(xué)學(xué)位論文 8 氨甲酰基硅烷的合成研究進(jìn)展 有機(jī)硅是指不僅含有 SiC 鍵 ,同時(shí)硅原子還與一個(gè)以上有機(jī)基團(tuán)直接相連的化合物。 0 112 氨甲?；柰榕c氯亞胺在鈀催化下的反應(yīng) 氨甲酰基硅烷在鈀催化作用下與芐基和烯丙基鹵化物生成 芳基 和 , 不飽和叔酰胺 R. F. Cunico 教授課題組 [49]用鈀配合物作催化劑，氨甲?；柰榕c芐鹵或烯丙基鹵化物發(fā)生 反應(yīng)，生成相應(yīng)的叔酰胺。 4 酰胺的合成進(jìn)展 0 19 氨甲?；柰榈陌毖蹩ㄙe行為 氨甲?；柰樵阝Z試劑催化下與鹵代芳烴發(fā)生直接氨甲?；? 應(yīng) R. F. Cunico 教授等 [46]發(fā)現(xiàn)氨甲?；柰樵阝Z復(fù)合物的催化作用下可直接與芳基鹵化物（氯 代，溴代，碘 代）發(fā)生氨甲酰基化反應(yīng)生成芳香酰胺。目前為止 Heck 反應(yīng)已被運(yùn)用 于 100 多個(gè)天然產(chǎn)物和生物活性物質(zhì)的合成。 0 15 三氟乙酸催化進(jìn)行貝克曼重排 生物酶催化酰胺化反應(yīng) 人們也嘗試模擬生命體過(guò)程，借助生物酶如脂肪酶（ 、 ） [29]催化 胺，進(jìn)行?；磻?yīng)，并能分離出對(duì)映體。但氧化炔烴一般得到混合物， 包括分解產(chǎn)物、 1,2二羰基化合物、羧酸及羧酸酯等 [2124]。 Cyrille Sabot 等進(jìn)一步改進(jìn)用 TBD[11]作為堿催化劑在無(wú)溶劑條件下催化酯的氨解。 酰胺不僅在生物體中有重要作用，更廣泛用于有機(jī)分子、聚合物、活性生物化合物和天然產(chǎn) 物的合成。 (2,4dichloro)NmethylN(2benzethyl)benzethylamide 62。 (4chloro)NmethylN(2benzethyl)benzethylamide 54。 cinnamylchloride 26。 mmethylbenzylchloride 18。 pfluorobenzylchloride 10。 1napht VI Absteact haleneNmethylN(methoxymethyl)benztertiaryamide 47. Comparing three kinds of results of catalysts we know: [(Ph)3P]4Pd (0) can improve reactivity connected with electrondonating groups on the benzene ring。 (4cyan)NmethylN(methoxymethyl)benzethylamide 36。 chlorodiphenylmethane 25 not action, other products are NmethylN(methoxymethyl)benzethylamide 28。 2,4dichlorobenzylchloride 21。 pchlorobenzylchloride 13。其余的底 物可相應(yīng)生成 N甲基 N(2苯乙基 )苯乙酰胺 4 N甲基 N(2苯乙基 )(2氟 )苯乙酰胺 50、 N甲基 N(2苯乙基 )(4氟 )苯乙酰胺 5 N甲基 N(2苯乙基 )(2氯 )苯乙酰胺 5 N甲基 N(2苯乙基 )(3氯 )苯乙酰胺 5 N甲基 N(2苯乙基 )(4氯 )苯乙酰胺 5 N 甲基 N(2苯乙基 )(2氰基 )苯乙酰胺 5 N甲基 N(2苯乙基 )(3氰基 )苯乙酰胺 5 N甲基 N(2苯乙基 )(4氰基 )苯乙酰胺 5 N甲基 N(2苯乙基 )(2甲基 )苯乙酰胺 5 N甲基 N(2苯乙基 )(3甲基 )苯乙酰胺 5 N甲基 N(2苯乙基 )(4甲基 )苯乙酰 胺 60、 N甲基 N(2苯乙基 )(4甲氧基 )苯乙酰胺 6 N甲基 N(2苯乙基 )(2,4二氯 ) 苯乙酰胺 6 N甲基 N(2苯乙基 )(3,4二氯 )苯乙酰胺 6 N甲基 N(2苯乙基 )4 苯基 3丁烯酰胺、 N甲基 N(2苯乙基 )(1萘 )乙酰胺。于是研究了 氨甲?；柰榕c芐基氯化物在鈀配合物催化劑催化下，通過(guò)碳碳交叉偶聯(lián)作用生成乙 酰胺的方法。本聲明的法律后果將完全 由本人承擔(dān)。（保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)書(shū)）。化合物 28 酸化后可得到脫掉甲氧甲基的 N甲基苯乙酰胺 48，證明其他 合成產(chǎn)物酸化后均可得到脫掉甲氧甲基生成仲酰胺，因此本方法是合成仲酰胺的新方 法。 【關(guān)鍵詞】 氨甲?；柰? 芐基鹵化物 芳基乙酰胺 鈀催化 【論文類(lèi)型】 基礎(chǔ) III 山西師范大學(xué)學(xué)位論文 IV Absteact TitLe: The crosscoupling reaction between benzylic halides and carbamoylsilane under catalysis by palladium plexes. Major: Organic Chemistry Name: Wenjun Zhang Signature: Supervisor: Jianxin Chen Signature: Abstract Amide is widely used in synthesis of anic molecules, polymers, active pounds and the natural products. And as important anic material in pharmaceuticals, cosmetics, dyestuff, oil, chemical and electronic industries. Many preparation methods of amide, such as Heck reaction, Suzuki Miyaura reaction, Sonogashira reaction, formylation, amide carbonylation and metal catalyst fold nitrogen pound coupling method, etc. Among them, the palladium catalyst ammonia acylation reaction is the most promising method, but the drawback is: CO toxic, and under the condition of high temperature and high pressure operation. Therefore, developing a nontoxic reagent, under atmospheric pressure, simple preparation process, high yield and wide application range and has strong practicability method is necessary This paper is mainly about two kinds of carbamoylsilanes which we have synthesized successfully, and studies treatment of allylic halides with two carbamoylsilanes in the presence of tree palladium plexes. We have tried and chosen the best catalyst, solvent and temperature of the two kinds of reactions. Under these conditions, we carry on the experiment that are carbamoylsilanes with allylic under catalysis by tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0), bis(tritertbutylphosphine)palladium(0) and bis(triphenylphosphine)palladium V 山西師范大學(xué)學(xué)位論文 (II). Also, we have investigated the influence of palladium catalyst and the steric and electronic effects on reaction time and yield. The reaction with benzyl chloride 8。 pcyanbenzylchloride 16。 pnitrylbenzylchloride 24。 (2chloro)NmethylN(methoxymethyl)benzethylamide 31。 (4methyl)NmethylN(methoxymethyl)benzethylamide 39。s response. From the experimental results, we will find: when the electronpushing on the benzene ring, reactivity increases。 pchlorobenzylchloride 13。 2,4dichlorobenzylchloride 21。 VII 山西師范大學(xué)學(xué)位論文 chlorodiphenylmethane 25 do not act, other products are NmethylN(2benzethyl)benzethylamide 49。 (4cyan)NmethylN(2benzethyl)benzethylamide 57。 1naphth