【正文】 環(huán)狀結(jié)構(gòu)，造成一個環(huán)形加熱區(qū)。 ? （ 2）溶液試樣 ICP光源，直接用霧化器將試樣溶液引入等離子體內(nèi)。 各種元素以譜線強度或黑度對蒸發(fā)時間作圖，稱為蒸發(fā)曲線 。 三、檢測器 在原子發(fā)射光譜法中，常用的檢測方法有： 目視法、攝譜法和光電法。用 測微光度計 測量譜線的黑度，進行光譜定量分析。若以黑度為縱坐標，曝光量的對數(shù)為橫坐標，得到的實際的乳劑特征曲線。 BC在橫坐標上的投影 bc稱為 感光板乳劑的展度 ，在一定程度上，它決定了感光板適用的定量分析含量范圍的大小。 光譜儀按照使用 色散元件 的不同，分為棱鏡光譜儀和光柵光譜儀；按照 光譜記錄與測量方法的不同，又分為 照相式攝譜儀 和 光電直讀光譜儀 。 進行分析時所使用的譜線稱為 分析線 。 ② 譜線間距離都很近 在上述波長范圍內(nèi)均勻分布。 判斷某一元素是否存在，必須由其靈敏線決定。在相同條件下，在同一塊感光板上標準系列與試樣并列攝譜。 a值受試樣組成、形態(tài)及放電條件等的影響， 在實驗中很難保持為常數(shù)，故通常不采用譜線的絕對強度來進行光譜定量分析，而是采用“ 內(nèi)標法 ”。 設分析線強度 I， 內(nèi)標線強度 I0， 被測元素濃度與內(nèi)標元素濃度分別為 c和 c0， b和 b0分別為分析線和內(nèi)標線的自吸系數(shù)。 若內(nèi)標元素與被測元素的電離電位相近，分析線對激發(fā)電位也相近，這樣的分析線對稱為“ 均勻線對 ”。選用的分析線對波長比較靠近，此分析線對所在的感光板部位乳劑特征相同。 在被測元素濃度低時，自吸系數(shù) b = 1，分析線對強度 R?c， Rc圖為一直線，將直線外推，與橫坐標相交截距的絕對值即為試樣中待測元素含量 Cx 。 雜散光 也造成不同程度的背景。 （ 2）光源 可根據(jù)被測元素的含量、元素的特征及分析要求等選擇合適的光源。在礦石光譜分析中，緩沖劑的作用是不可忽視的。 ③ 電弧等離子區(qū)中大量載體原子蒸氣的存在，阻礙了被測元素在等離子區(qū)中自由運動范圍，增加它們在電弧中的停留時間，提高譜線強度。 基體效應 是指試樣組成和結(jié)構(gòu)對譜線強度的影響，或稱元素間的影響。 常用的緩沖劑有： 堿金屬鹽類 用作揮發(fā)元素的緩沖劑； 堿土金屬鹽類 用作中等揮發(fā)元素的緩沖劑， 碳粉 也是緩沖劑常見的組份。 ICP光電直讀光譜儀中都帶有自動校正背景的裝置。 景 。 （ 2）標準加入法 當測定低含量元素時， 找不到合適的基體來配制標準試樣時 ，一般采用標準加入法。 ①攝譜法 將標準樣品與試樣在同一塊感光板上攝譜，求出一系列黑度值，由乳劑特征曲線，求出未知元素含量。 ③ 分析線對選擇需匹配 ； 兩條原子線或兩條離子線。 此法可在很大程度上 消除光源放電不穩(wěn)定等因素帶來的影響 ，因為盡管光源變化對分析線的絕對強度有較大的影響，但對分析線和內(nèi)標線的影響基本是一致的，所以對其相對影響不大。式中b為自吸系數(shù) 。例如鋼材與合金的分類、礦產(chǎn)品位的大致估計等等，特別是分析大批樣品時，采用光譜半定量分析，尤為簡單而快速。 比較時首先須將譜片上的鐵譜與標準光譜圖上的鐵譜對準，然后檢查試樣中的元素譜線。 （二）分析方法 （ 1）鐵光譜比較法 目前最通用的方法，它采用鐵的光譜作為波長的標尺，來判斷其他元素的譜線。 （ 一 ） 元素的分析線與最后線 每種元素發(fā)射的特征譜線有多有少（ 多的可達幾千條 ） 。 光電法用光電倍增管檢測譜線強度。 Hi的倒數(shù)是感光板乳劑的靈敏度。設通過感光板上沒有譜線部分的光強i0通過譜線部分的光強為 i， 則透過率 T為 T = i / i0 黑度 S定義為透過率倒數(shù)的對數(shù)，故 S = lg1/T = lg i0 / i 感光板上感光層的黑度 S與曝光量 H之間的關系極為復雜。將光譜感光板置于攝譜儀焦面上，接受被分析試樣的光譜作用而 感光 ，再經(jīng)過 顯影、定影 等過程后，制得光譜底片，其上有許多黑度不同的光譜線。氣態(tài)的原子或離子在等離子體內(nèi)與高速運動的粒子碰撞而被激發(fā)，發(fā)射特征的電磁輻射。 （ 3）氣體試樣 通常將其充入放電管內(nèi)。若金屬箔絲，可 將其置于石墨或碳電極中 。 （ 3）尾焰區(qū) 在內(nèi)焰區(qū)上方，無色透明，溫度低于6000K， 只能發(fā)射激發(fā)電位較低的譜線。 ? 環(huán)狀結(jié)構(gòu)可以分為若干區(qū)，各區(qū)的溫度不同，性狀不同，輻射也不同。這個高頻感應電流，產(chǎn)生大量的熱能，又促進氣體電離，維持氣體的高溫，從而 形成等離子炬 。 ?電感耦合高頻等離子體 電感耦合高頻等離子體（ ICP） 是本世紀 60年代提出， 70年代獲得迅速發(fā)展的一種新型的激發(fā)光源。 3. 電火花 高壓電火花通常使用 10000V以上的高壓交流電通過間隙放電，產(chǎn)生電火花。 低壓交流電弧發(fā)生器由高頻引弧電路（ Ⅰ ）和低壓電弧電路（ Ⅱ ）組成。陽極斑的溫度較高，有利于試樣的蒸發(fā)。通常使用一個小功率的高頻振蕩放電器使氣體電離，稱為“ 引燃 ”。使電離的方法有： 紫外線照射、電子轟擊、電子或離子對中性原子碰撞以及金屬灼熱時發(fā)射電子等 。 線。 用電感耦合等離子體（ ICP） 新光源，檢出限可低至 數(shù)量級 。具體可分為： 1. 試樣的處理 要根據(jù)進樣方式的不同進行處理：做成粉末或溶液等，有些時間還要進行必要的分離或富集； 2. 樣品的激發(fā) 在激發(fā)源上進行，激發(fā)源把樣品蒸發(fā)、分解原子化和激發(fā)； 3. 光譜的獲得和記錄 從光譜儀中獲得光譜并進行記錄； 4. 光譜的檢測 用檢測儀器進行光譜的定性、半定量、定量分析 原子發(fā)射光譜法的特點 可同時檢測一個樣品中的多種元素。在溫度一定時，激發(fā)電位越高，處于該能量狀態(tài)的原子數(shù)越少，譜線強度越小。 例如 Mg Ⅰ nm為原子線，MgⅡ nm為一次電離離子線。 ? 必須明確如下幾個問題： 原子中外層電子（稱為價電子或光電子）的能量分布是量子化的，所以△ E的值不是連續(xù)的，原子光譜是線光譜； 同一原子中，電子能級很多，有各種不同的能級躍遷，即可以發(fā)射出許多不同 或 的輻射線。 在一般情況下，用于 1%以下含量的組份測定，檢出限可達 ppm， 精密度為177。 發(fā)展的概況 一般認為原子發(fā)射光譜是 1860年德國學者 基爾霍夫 （ Kirchhoff GR） 和 本生 （Bunsen RW） 首先發(fā)現(xiàn)的，他們利用分光鏡研究鹽和鹽溶液在火焰中加熱時所產(chǎn)生的特征光輻射，從而發(fā)現(xiàn)了 Rb和 Cs兩元素。 1%以下，線性范圍可延長至 7個數(shù)量級 。 主共振線 具有最小的激發(fā)電位，因此最容易被激發(fā)，一般 是該元素最強的譜線； ? 原子線 : 由原子外層電子被激發(fā)到高能態(tài)后躍遷回基態(tài)或較低能態(tài)，所發(fā)射的譜線稱為原子線，在譜線表圖中用羅馬字 “ Ⅰ ” 表示； ?