【正文】 板上標準系列與試樣并列攝譜。 ? 二、光譜半定量分析 光譜半定量分析可以給出試樣中某元素的大致含量。 判斷某一元素是否存在，必須由其靈敏線決定。 鐵光譜比較法實際上是與標準光譜圖進行比較，因此又稱為 標準光譜圖比較法。 ② 譜線間距離都很近 在上述波長范圍內(nèi)均勻分布。 最后線 是指當樣品中某元素的含量逐漸減少時，最后仍能觀察到的幾條譜線。 進行分析時所使用的譜線稱為 分析線 。 攝譜法操作簡單 ， 價格便宜 ， 快速 。 光譜儀按照使用 色散元件 的不同，分為棱鏡光譜儀和光柵光譜儀；按照 光譜記錄與測量方法的不同，又分為 照相式攝譜儀 和 光電直讀光譜儀 。 定量分析用的感光板， ? 值應(yīng)在１左右。 BC在橫坐標上的投影 bc稱為 感光板乳劑的展度 ，在一定程度上，它決定了感光板適用的定量分析含量范圍的大小。 此時， S和 lgH的關(guān)系為： lgHi是直線 BC的延長線在橫坐標上的截距，是外推至 S=0時的曝光量。若以黑度為縱坐標，曝光量的對數(shù)為橫坐標，得到的實際的乳劑特征曲線。黑度用測微光度計測量。用 測微光度計 測量譜線的黑度，進行光譜定量分析?？醋V鏡是一種小型的光譜儀，專門用于鋼鐵及有色金屬的半定量分析。 三、檢測器 在原子發(fā)射光譜法中，常用的檢測方法有： 目視法、攝譜法和光電法。在試樣中加入一些添加劑等，也影響試樣的蒸發(fā)速度。 各種元素以譜線強度或黑度對蒸發(fā)時間作圖，稱為蒸發(fā)曲線 。 常用的電極材料為 石墨，常常將其加工成各種形狀。 ? （ 2）溶液試樣 ICP光源，直接用霧化器將試樣溶液引入等離子體內(nèi)。 二、試樣引入激發(fā)光源的方法 試樣引入激發(fā)光源的方法，依試樣的性質(zhì)而定。 渦流主要集中在等離子體的表面層內(nèi)，形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，造成一個環(huán)形加熱區(qū)。這是光譜分析所利用的區(qū)域，稱為 測光區(qū) 。它發(fā)射很強的連續(xù)光譜，光譜分析應(yīng)避開這個區(qū)域。內(nèi)層石英管內(nèi)徑為 1 2mm左右，以 Ar為載氣，把經(jīng)過霧化器的試樣溶液以氣溶膠形式引入等離子體中。這樣一來，不僅能提高等離子體的溫度（電流密度增大），而且能冷卻炬管內(nèi)壁，從而保證等離子炬具有良好的穩(wěn)定性。 管外磁力線成橢圓閉合回路。通常，它是由 高頻發(fā)生器、等離子炬管和工作氣體 等三部分組成。 等離子體 是一種電離度大于 %的電離氣體， 由電子、離子、原子和分子所組成 ，其中電子數(shù)目和離子數(shù)目基本相等，整體呈現(xiàn)中性。當電容器兩極間的電壓升高到分析間隙的擊穿電壓時儲存在電容器中的電能立即向分析間隙放電，產(chǎn)生電火花。 交流電弧是介于直流電弧和電火花之間的一種光源，與直流相比，交流電弧的電極頭溫度稍低一些，但由于有控制放電裝置，故電弧較穩(wěn)定。這是因為電極間沒有導電的電子和離子，可以采用 高頻高壓引火裝置 。高壓交流電弧的工作電壓為 2021－ 4000V， 電流為 3－ 6A， 利用高壓直接引弧，由于裝置復雜，操作危險，因此實際上已很少采用。 在直流電弧中，弧焰溫度取決于弧隙中氣體的電離電位，一般約 4000 7000K， 尚難以激發(fā)電離電位高的元素。 直流電弧工作時，陰極釋放出來的電子不斷轟擊陽極，使其表面上出現(xiàn)一個熾熱的斑點。燃燒電壓總是小于擊穿電壓，并和放電電流有關(guān)。要使空氣中通過電流，必須要有很高的電壓， 在 1atm壓力下，若使 1mm的間隙中發(fā)生放電，必須具有3300V的電壓。通常，當電極間的電壓增大，電流也隨之增大，當電極間的電壓增大到某一定值時，電流突然增大到差不多只受外電路中電阻的限制，即電極間的電阻突然變得很小，這種現(xiàn)象稱為 擊穿 。放電是在有氣體的電極之間發(fā)生。 一、光源 光源具有使試樣 蒸發(fā)、解離、原子化、激發(fā)、躍遷產(chǎn)生光輻射的作用 。 （濃度）較大時，準確度較差 ?？赏瑫r測定高、中、低含量的不同元素。 一般可達 ～ 1ug 試樣多數(shù)不需經(jīng)過化學處理就可分析，且固體、液體試樣均可直接分析，同時還可多元素同時測定，若用光電直讀光譜儀，則 可在幾分鐘內(nèi)同時作幾十個元素的定量測定 。 濃度越大， 基態(tài)原子數(shù) N0也越大， 基態(tài)原子數(shù) N0大， 激發(fā)態(tài)原子數(shù) Ni也大 激發(fā)態(tài)原子數(shù) Ni大， 光強度 I也大。 （ 4）激發(fā)溫度 溫度升高，譜線強度增大。躍遷幾率是一個原子在單位時間內(nèi)兩個能級之間躍遷的幾率，可通過實驗數(shù)據(jù)計算 。 若激發(fā)是處于熱力學平衡的狀態(tài)下，分配在各激發(fā)態(tài)和基態(tài)的原子數(shù)目 Ni 、 N0 ，應(yīng)遵循統(tǒng)計力學中麥克斯韋。 一次電離的離子發(fā)出的譜線，稱為 一級離子線，用羅馬字 “ Ⅱ ” 表示 。 而由最低激發(fā)態(tài)（第一激發(fā)態(tài)）躍遷回基態(tài)所發(fā)射的輻射線，稱為 第一共振線 ，通常把第一共振線稱 為主共振線 。 原子的外層電子由高能級向低能級躍遷，能量以電磁輻射的形式發(fā)射出去，這樣就得到發(fā)射光譜。 但如采用電感耦合等離子體（ ICP） 作為光源，則可使某些元素的檢出限降低至 103 104ppm， 精密度達到 177。 ? 原子發(fā)射光譜法是一種成分分析方法，可對約 70種元素（金屬元素及磷、硅、砷、碳、硼等非金屬元素）進行分析。第三章 原子發(fā)射光譜法 Atomic Emission spectroscopy 原子發(fā)射光譜法，是依據(jù)各種元素的原子或離子在熱激發(fā)或電激發(fā)下，發(fā)射特征的電磁輻射，而進行元素的定性與定量分析的方法，是光譜學各個分支中最為古老的一種。從此以后，原子發(fā)射光譜就為人們所注視。 10%左右，線性范圍約 2個數(shù)量級。 第一節(jié) 基本原理 一、原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生 一般情況下，原子處于基態(tài)，通過電致激發(fā)、熱致激發(fā)或光致激發(fā)等激發(fā)光源作用下，原子獲得能量，外層電子從基態(tài)躍遷到較高能態(tài)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài) ，約經(jīng)108 s， 外層電子就從高能級向較低能級或基態(tài)躍遷，多余的能量的發(fā)射可得到一條光譜線。但躍遷要遵循 “ 光譜選律 ” ，不是任何能級之間都能發(fā)生躍遷； 不同元素的原子具有不同的能級構(gòu)成，△ E不一樣，各種元素都有其特征的光譜線，從識別各元素的特征光譜線可以鑒定樣品中元素的存在，這就是光譜定性分析； 元素特征譜線的強度與樣品中該元素的含量有確定的關(guān)系，所以可通過測定譜線的強度確定元素在樣品中的含量，這就是光譜定量分析 有關(guān)術(shù)語： 激發(fā)電位（激發(fā)能） : 原子中某一外層電子由基態(tài)激發(fā)到高能態(tài)所需要的能量，稱該高能態(tài)為激發(fā)電位，以電子伏特（ eV） 表示； 電離電位（電離能） : 把原子中外層電子電離所需要的能量，稱為電離電位，以 eV表示； 共振線 : 原子中外層電子從基態(tài)被激發(fā)到激發(fā)態(tài)后，由該激發(fā)態(tài)躍遷回基線所發(fā)射出來的輻射線，稱為 共振線 。 離子也可能被激發(fā) ，其外層電子躍遷也發(fā)射光譜，