原子發(fā)射光譜法(2)(存儲版)
【正文】 低 10000 好 ICP 很高 6000～ 8000 很好 a）試樣的性質(zhì)：如揮發(fā)性、電離電位等 b）試樣形狀：如塊狀、粉末、溶液 c）含量高低 d）光源特性：蒸發(fā)特性、激發(fā)特性、放電穩(wěn)定性 光源選擇的依據(jù) 2021/6/15 2021/6/15 二 、 分光系統(tǒng) 光柵的分光原理及其光學特性 （ 自學 ） 三 、 檢測器 目視法：可見光 ， 半定量 攝譜法：照相法 ， 將色散后的光譜紀錄在感光板上 。 瑞利準則： 在波長相近的兩條譜線中，當一條譜線波長的極大值正好落在另一譜線波長的極小值上時，則認為這兩條線是可分辨的。 3－ 4 原子發(fā)射光譜定性定量分析 作業(yè)： P9394： 7， 18， 19， 20， 21 。 ?l c osdKfddl ?Kf bdKfddl ??l2021/6/15 討論 （ 1）光柵常數(shù) d越小， K越大， f越大，線色散率越大； （ 2）線色散率與入射波長基本無關(guān) —— 在同一級次的光譜中，色散率不隨波長變化。 氣體 —— 包含高比例的正 、 負電荷 ， 形狀類火焰 2021/6/15 硬件構(gòu)成：三元素 高頻電磁場 石英炬管 工作氣體 ICP焰炬的形成 2021/6/15 炬管的構(gòu)造： 三層同心石英管 外層：通入工作氣或冷卻氣 中層：輔助氣 內(nèi)層：載氣 ， 引入樣品 2021/6/15 2021/6/15 工作原理： （ 1） 通氣 Ar（ 等離子氣體 ） （ 2） 接通高頻發(fā)生器 ， 產(chǎn)生高頻振蕩電流 ， 形成交變磁場 ， 方向在管內(nèi)為軸向； （ 3） 引燃 Ar氣 （ 用高頻火花－點火 ） ， Ar被電離 ， 產(chǎn)生Ar+及電子； （ 4） 離子在磁場中被加速 ， 從而與中性的 Ar碰撞 ， 產(chǎn)生更多的電離氣體 ——形成等離子體 2021/6/15 （ 5） 離子在磁場中定向運動 ， 形成感應(yīng)區(qū) ， 并感生出環(huán)形的電流 （ 渦流電流 ） ， 高達幾百安培； （ 6） 感生電流產(chǎn)生巨大的歐姆熱 ， 加熱 Plasma， 達10000 K高溫 ， 在石英炬管口處形成火焰狀的 。 電弧： 在一定電壓下 ， 兩電極間依靠氣體導電而產(chǎn)生的持續(xù)放電現(xiàn)象 。 3－ 3 原子發(fā)射光譜儀器 激發(fā)光源 元素在光源中被激發(fā)并在躍遷回基態(tài)時產(chǎn)生光輻射 分光系統(tǒng) 光輻射 檢測系統(tǒng) 2021/6/15 一 、 激發(fā)光源 作用：試樣的蒸發(fā) ， 解離 ， 原子化 ， 激發(fā) ， 躍遷 如： CaCl2（ l)——CaCl2（ s） ——CaCl2（ g） ——解離 、 原子化 ——Ca（ g） ＋ Cl（ g） ——激發(fā) ——Ca* 電離 Ca＋ 理想光源的要求： （ 1） 激發(fā)能量強； （ 2） 靈敏度高； （ 3） 穩(wěn)定性好； （ 4） 結(jié)構(gòu)簡單 ， 使用安全 ， 操作方便 。 Exp(Ei/kT)為 Boltzmann因子； k——為 Boltzmann常數(shù)： 1023 J/K或 105 eV/K T——激發(fā)溫度 （ T） ； Ei——激發(fā)電位 （ J或 eV)。 原子的每條光譜線都有相應(yīng)的激發(fā)電位 ， 可查表 。 如 Hg的 ， 相對應(yīng)的光譜項為 : 61S0 ———— 63P1 顯然是禁阻躍遷 。 2021/6/15 2021/6/15 （ 1） 原子的能級之間具有確定的能量： DE＝ hc/l。 （ ii） J值不同的光譜項稱為光譜支項 。 Why ? 舉個例子 2021/6/15 Spin (s) and orbital (l) motion create magic fields that perturb each other (couple) if fields parallel slightly higher energy if fields antiparallel slightly lower energy 2021/6/15 像 3p1這種情況 ， 軌道上只有 1個電子 ， 自旋運動與軌道運動相互影響的情形簡單 ， 就是一個平行一個反平行 。2021/6/15 第三章 原子發(fā)射光譜分析法 Atomic Emission Spectrometry 2021/6/15 167。 l 量子力學對核外電子運動狀態(tài)的表述 2021/6/15 目的就是準確描述核外每個電子的運動狀態(tài) 但根據(jù)電子排布的規(guī)則，每個軌道上可最多容納兩個電子，在同一軌道上的這兩個電子是不是就具有相同的量子數(shù)了？ 問題：為什么要定義這些量子數(shù)？ 兩個電子是自旋方向不同的，用自旋量子數(shù)表示 2021/6/15 電子的自旋方向 ——自旋量子數(shù) s s=+1/2， 1/2 四個量子數(shù)可以表示原子核外任何一個電子 ， 相互之間量子數(shù)一定不會完全相同 ——(電子的量子坐標 ?) 2021/6/15 通常核外電子的排布 ——電子組態(tài)可以這樣表示 Na： 1s22s22p63s1——基態(tài) 1s22s22p63p1——激發(fā)態(tài) 注意：一般情況下 ， 原子的內(nèi)層電子已經(jīng)飽和 ，比較穩(wěn)定 ， 在原子光譜中 ， 發(fā)生
法律信息相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1