精細(xì)化工工藝學(xué)第9章(存儲版)
【正文】 如硝基 、 磺基或氰基 ） 時 ， 鹵基不夠活潑 ， 需高溫高壓且催化劑 （ 銅鹽 、 亞銅鹽 ） 。 氨水過量越多 ， 乙二胺收率越高； T、 P越高 ， 多胺收率越高 。 （ N2的作用 ） 氨解和胺化 環(huán)氧烷類的加成胺化 乙二胺的制備 環(huán)氧乙烷與液氨在 100℃ 和 ， 先生成一乙醇胺 ， 再與氨發(fā)生脫水生成乙二胺 。 環(huán)氧乙烷與氨作用時 ， 不同的反應(yīng)條件可得不同產(chǎn)物 。 （ P208 式 98） 氨解和胺化 醇羥基的氨解 醇類的液相氨解 主要用于 C8～ C10醇的氨解 ， 因為其氨解產(chǎn)物沸點相當(dāng)高 ， 故不采用氣固相接觸催化氨解法 。 溫度： 200℃ 左右 。 氨解和胺化 三、醇羥基的氨解 醇類的氣固相接觸催化氨解 該法主要用于甲醇的氨解制二甲胺 。 氨解和胺化 氨解劑 表 91 氨在不同溫度下的壓力 溫度， ℃ 5 10 0 25 50 100 (臨界 ) 壓力，MPa 13 1 0 3 2 1 atm 6 1 ( 92 ) 液氨、有機溶劑高溫、高壓NO 2ClCN+ 2 NH 3 NH 4 ClO 2 NH 2 NCN+氨解和胺化 氨解劑 氨水 氨水是廣泛使用的氨解劑 。 氨解和胺化 二、氨解劑（氨解和胺化所用的反應(yīng)劑） 氨解劑： 可以是液氨 、 氨水 、 氣態(tài)氨或含氨基的化合物 ， 如尿素 、碳酸氫胺和羥胺等 。第九章 氨解和胺化 氨解和胺化 ? 一、概述 ? 二、氨解劑（氨解和胺化所用的反應(yīng)劑） ? 三、醇羥基的氨解 ? 四、羰基化合物的胺化氫化 ? 五、環(huán)氧烷類的加成胺化 ? 六、脂族鹵素衍生物的氨解 ? 七、芳環(huán)上鹵基的氨解 ? 八、芳環(huán)上羥基的氨解 ? 九、芳環(huán)上磺基的氨解 ? 十、芳環(huán)上氫的直接胺化 氨解和胺化 一、概述 胺化 氨解 加成胺化 氨解： 氨與有機化合物發(fā)生復(fù)分解而生成伯胺的反應(yīng)。 ） 芳伯胺的制備主要采用硝化還原法 ， 有時需要氨解法 （ 不能到指定位置時用此法 ） 。 液氨主要用于需要避免水解副反應(yīng)的氨解過程 （ P206式 （ 92） ） 用液氨的缺點： 操作壓力高 、 過量的液氨難以液氨的形式回收 。 工藝：氣固相接觸催化氨解法 、 氣固相臨氫接觸催化胺化氫化法和高壓液相氨解法 。 催化劑： 活性組分 CuNi， 載體 Al2O3或沸石或酸性白土 。 氨解和胺化 醇羥基的氨解 氨解和胺化 醇羥基的氨解 另外 ， 臨氫接觸催化胺化氫化也是由乙醇胺制備乙二胺的一個重要方法 （ 但目前我國尚無此工藝 ） 。 氨解和胺化 五、環(huán)氧烷類的加成胺化 環(huán)氧乙烷分子中的環(huán)氧結(jié)構(gòu)化學(xué)活性很強 ， 它容易與氨 、 胺 、水 、 醇 、 酚 、 或硫醇等含活潑氫的化合物發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng)而生成乙氧基化產(chǎn)物 。 環(huán)氧乙烷沸點低 （ ℃ ） ， 應(yīng)注意安全 。 工藝條件： T： 160～ 190℃ ； P： ； t： 15
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