精細化工工藝學第9章(文件)
【正文】 一乙醇胺 ， 再與氨發(fā)生脫水生成乙二胺 。 從二氯乙烷制乙撐胺類 ： 二氯乙烷很容易與氨水反應 ， 先生成氯乙胺 ， 然后進一步與氨作用生成乙二胺 。 氨水過量越多 ， 乙二胺收率越高； T、 P越高 ， 多胺收率越高 。 如氨 :氯乙酸高達 60： 1摩爾比 ， 仲胺和叔胺的生成量才能降到 30％ 以下 。 （ 1） 當芳環(huán)上無強吸電子基 （ 如硝基 、 磺基或氰基 ） 時 ， 鹵基不夠活潑 ， 需高溫高壓且催化劑 （ 銅鹽 、 亞銅鹽 ） 。 二價銅：如硫酸銅 ， 可防止某些基團被還原 。 理論用量比為 2mol(NH3),但實際大大過量 。 氨解和胺化 芳環(huán)上鹵基的氨解 氨解和胺化 芳環(huán)上鹵基的氨解 硝基苯胺類的制備 ： 從鄰 （ 或?qū)?） 硝基氯苯及其衍生物的氨解 ， 可以制得相應的鄰 （ 或?qū)?） 硝基苯胺及其衍生物 。 特點 ： （ 1） 需催化劑：由于氯基不夠活潑 ， 故需加入硫酸銅作催化劑； （ 2） 高壓釜間歇法：由于產(chǎn)品溶解度小 、 熔點高 （ 302℃ ） ，反應溫度下仍然是固體 ， 故難以實現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn) 。 操作條件： T 425℃ ； P 20MPa 催化劑： MgOB2O2Al2O3TiO2 , 或含 CeO V2O5或WO3等活性組分 。 因此 ， 萘環(huán)上 β位的羥基轉(zhuǎn)化為 β位氨基就成為從 2－萘酚制備 2－萘胺衍生物的主要方法 。 氨解和胺化 芳環(huán)上羥基的氨解 萘酚衍生物的氨解 （ 在亞硫酸鹽存在下的氨解 ） ： （ 2） 適用范圍 ： Bucherer反應主要用于從 β萘酚磺酸制備相應的 β萘胺磺酸 ， 但并非所有羥基都能置換成氨基 。 工藝條件見 . 。 1， 4二羥基蒽醌 氨解 制 1， 4二氨基蒽醌 氨解和胺化 九、芳環(huán)上磺基的氨解 磺基的氨解也屬親核取代反應 。 反應如下 (見 .): 從蒽醌 2磺酸的氨解制 2氨基蒽醌由于收率低、成本比 2氯蒽醌的氨解法高，現(xiàn)在已不采用。 用羥胺的親電胺化 在濃硫酸介質(zhì)中羥胺以正離子或正離子絡合物的形式進攻苯環(huán) ， 如： NH2OH NH2+ + OH ArH + NH2+ ＋ OH ArNH2 + H2O + N H 3N H 2+ H 2 ( 9 30 )3H2 + N2 2NH3 ( 931) 較重要的直接胺化是以羥胺為胺化劑，分親電胺化和親核胺化。 CNNCNO 2NH 2 OH堿性醇溶液NO 2CNNCN H 2。 當芳環(huán)上有強吸電子基時 ， 可在溫和條件下與羥胺發(fā)生親核取代 ， 進攻鄰對位 。 如苯與氨直接胺化制苯胺 ， 以及制二苯胺等 。 蒽醌環(huán)上的磺基 ， 由于 9， 10位兩個羰基的活化作用 ， 比較容易被氨解 。 見 .。 Bucherer反應是可逆的 ， 逆反應同樣遵循上述規(guī)則 。 2萘酚及其衍生物的氨解不能采用氣固相接觸催化法 ， 而必須采用 Bucherer反應 。 氨解 氣固相接觸催化法 氨解和胺化 芳環(huán)上羥基的氨解 萘酚衍生物的氨解 （ 在亞硫酸鹽存在下的氨解 ）
試題試卷相關推薦
鄂ICP備17016276號-1