第十五章其它儀器分析方法(存儲版)
【正文】 散射光相對于入射光頻率位移與散射光強度形成的光譜稱為拉曼光譜 (Raman Spectroscopy)．拉曼光譜是一種分子光譜，它和紅外光譜均屬于分子振動光譜．但是，紅外光譜是吸收光譜，拉曼光譜是散射光譜。 hEES010??? ??hEEas210??? ??單位為 cm1即 拉曼頻移△ ν與物質(zhì)分子的振動 轉(zhuǎn)動能級有關(guān)，不同物質(zhì)分子有不同的振動 轉(zhuǎn)動能級，因而有不同的拉曼頻移。在非對稱振動情況下是各向異性的，則 ρ值較大，一般為 0＜ ρ＜ 3/4。現(xiàn)已用于測定蛋白質(zhì)、氨基酸、糖、生物酶、激素等生化物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。由于撞擊到陽極靶上的電子并不都是以同樣的方式受到原子核的庫侖力作用，其中有些電子在一次碰撞中立即釋放出全部能量而停止運動，有些電子則與靶材料發(fā)生多次碰撞才逐步失去動能而停止運動，從而產(chǎn)生了不同波長的 X射線。 特征 X射線波長與入射電子或連續(xù) X 射線能量無關(guān)，只取決于靶材料。有式 可知，只要測量出熒光 X射線波長，就可以確定元素的種類，這便是成分分析。設(shè)有三個平行晶面，中間晶體的入射 X射線與衍射 X射線的光程與上面的晶面相比，其光程差為 AB+BC，由于 AB=BC=dsinθ 式中， d為晶面間的距離。這種由于大量原子散射撥的相互干涉、疊加而產(chǎn)生的 X射線稱為 X射線衍射。產(chǎn)生的 X 射線熒光線也就是元素的特征線，這就是 X射線熒光分析 (Xray Fluorescence Analysis)的基本原理。在 X射線熒光分析中，一般以連續(xù) X射線作為激發(fā)源，這是因為它的強度是連續(xù)分布的，適用于周期表上所有元素的各個譜系的激發(fā)。當熱陰極發(fā)射出熱電子后，電子在幾萬壓伏的高壓電場下被加速，電子流撞擊到陽極靶上， 第四節(jié) X射線分析 當高速電子撞擊靶面時，受到靶材料原子核的庫侖力作用而突然減速，使電子周圍電磁場發(fā)生急劇變化。 (二 )高分子聚合物的研究 激光拉曼光譜特別適合于高聚物碳鏈骨架或環(huán)的測定，并能夠方便地區(qū)分各種異構(gòu)體，如位置異構(gòu)、幾何異構(gòu)、順反異構(gòu)等。 二、去偏離 光譜分析中一般只用兩個基本參數(shù)，即頻率 (或波長、波數(shù) )和強度，對于拉曼光譜分析還有一個參數(shù)－去偏離，去偏離對于衡量分子振動的對稱性有較大作用． 一個確定取向的分子在激光入射的作用下，產(chǎn)生的拉曼散射是完全偏振的；而一般溶液和氣態(tài)介質(zhì)中分子的取向是無規(guī)則的．因此，完全偏振入射光與試樣分子碰撞時，所產(chǎn)生的散射也不是完全偏振的，這叫做散射光的 偏．為了描述去偏程度，引入了散射光的去偏度概念．去偏度 ρ 的定義為 去偏度是拉曼光譜的重要參數(shù)之一，它可以確定分子振動對稱性。由于常溫下處于基態(tài)的分子是占絕大多數(shù)，所以斯托克斯線比反斯托克斯線強的多。示差掃描量熱法儀器使用溫度范圍比較寬，在 200～ 800℃ 之間，定量分析的準確性、分辨率、重現(xiàn)性優(yōu)于差熱分析，因而在該溫度范圍內(nèi)常代替差熱分析使用。 (二 ) 應(yīng)用 現(xiàn)代差熱分析儀器的檢測靈敏度很高，可檢測到極少量試樣所發(fā)生的各種物理、化學變化，如晶型轉(zhuǎn)變、相變、分解反應(yīng)、交聯(lián)反應(yīng)等。在 346~420℃ 之間出現(xiàn)第二次失重，失去的質(zhì)量占試樣總質(zhì)量的 %，相當于 1molCaC2O4分解出 1molCO；第三個平臺在420~660℃ 之間，為化合物 CaCO3；在 660~840℃ 之間出現(xiàn)
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