【正文】 醛3C H = C H C H O( 肉桂醛)3 2 13 2 1CH 3 CH=CHCHO CHCHOC H 32 丁烯醛苯基丙醛2 CH 3 CCH 2 CCH 3O O? 戊二酮 戊二酮 2,4( 巴豆醛)1234苯基丙醛?(二 ) 醛和酮的結(jié)構(gòu) 羰基的結(jié)構(gòu)：C O不考慮雜化s p 雜化2C O 電子云分布： C Odd+C OCH 3CH 3C OHH 有偶極矩(三 ) 醛和酮的制法 (1) 醇的氧化或脫氫 (2) 羰基合成 (3) 同碳二鹵化物水解 (4) 羧酸衍生物的還原 (5) 芳烴的氧化 (6) 芳環(huán)上的?；? (三 ) 醛和酮的制法 (1) 醇的氧化或脫氫 R C H2O H R C H O R C O O H[ O ]及 時 蒸 出1 醇 醛 酸。CH3CH2OHK2Cr2O7+H2SO450 C。( 2 ) H 2 O , H + , 6 0 %( 2 ) H 2 O , H + , 8 8 %( 1 ) A l ( n B u ) 2 H , 己 烷 ， 7 8 C。m=?.? Dm=?.8 D溶解度 ：與醇相似 。)HRNuO H 2 OC=Od + d (甲 ) 與氫氰酸加成 反應(yīng)式： 實驗證明：① OH－ 加速反應(yīng)， H＋ 減慢反應(yīng)。（醛＞酮、脂肪族＞芳香族） 用途： A. 鑒別醛酮 ： C C H 3OC H 2 C H O飽 和 N a H S O 3白x例： B. 分離提純?nèi)┩?： 在酸或堿的濃度較大時，平衡反應(yīng)朝著加成產(chǎn)物分解為原來的醛、酮的方向進行： o rRO HS O 3 N a( C H 3 ) HC RH OS O 3 N aH ( C H 3 )C + N a H S O 3R( C H 3 ) HC = Od + d 遇酸或堿 分解 CH2CHO飽和NaHSO3白CH2CHSO3NaO HH+orOH過濾 CH2CHO例1： CCH 3OCCH3O例2：飽和NaHSO 3CHOOHO HCHSO 3 Nax白( )過濾 H + orOH CHOC． 制備 α羥基腈 CHO CH OHSO 3 NaCHOHCNCHOHC O O HN a H S O3 N a C NH 2 OH C l苦杏仁酸( 6 7 % )此法的優(yōu)點是可以避免使用有毒的氰化氫，而且產(chǎn)率也較高。O H+H?H + RCHOR39。H+RCHOR39。 醇； RMgX與其他醛反應(yīng) ， 水解后得到 2176。例： 同一種醇可用不同的格氏試劑與不同的羰基化合物作用生成。但醛、酮與 NH3反應(yīng)的產(chǎn)物不穩(wěn)定，而與 NH3的衍生物反應(yīng)的產(chǎn)物穩(wěn)定。例： a. 鑒別： (乙 ) 縮合反應(yīng) 有 α－ H的醛在稀堿中進行。s討論： a. 氧化性： Tollen’s ＞ Fehling’s Tollen’s可氧化所有的醛 （ 包括芳甲醛 ） ； Fehling’s只氧化脂肪醛 。R C H 2 C O O H + H O O C R 39。 但工業(yè)上： OCH 2 CH 2 COOHCH 2 CH 2 COOH濃HNO 3銅釩催化劑環(huán)己酮 己二酸（尼龍－66原料）R C H 2 － C － C H 2 R 39。RCHO RCOONH 4 + Ag + NH 3 + H 2 O（銀鏡）Tollen39。 ② 乙醇及可被氧化成甲基酮的醇也能起鹵仿反應(yīng)： CH 3 CROCH 3 CHR + NaOXO HNaOX RCOONa + CHX3(H) (H) (H)③ 鹵仿反應(yīng)的用途： CH 2 CHOCCH 3O NaOI無黃色沉淀CHI 3（黃 ）CH 3 CH 2 OHCH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OHNaOI無黃色沉淀CHI 3（黃 ）CCH 3ONaOClOCONa H +OCOHH +NaOClOCONaOCOHOCCH 3注：鑒別用 NaOI， 生成的 CHI3為有特殊氣味的亮黃 ↓， 現(xiàn)象明顯； 合成用 NaOCl,氧化性強，且價格低廉。( 2) H 2 O ，H + ，6 5 % 7 5 %( 1) OHC C H炔醇D． Reformasky反應(yīng) 醛、酮與有機鋅試劑進行親核加成，再水解得到 β羥基酸酯或 β羥基酸的反應(yīng)稱為 Reformasky反應(yīng)。 、 3176。 醛可與一元醇或二元醇生成縮醛或環(huán)狀縮醛： C=ORH +HOCH 2HOCH 2干HCl CRH OCH 2 OCH 2例1： 酮只能與二元醇生成環(huán)狀縮醛（因為五元、六元環(huán)有特殊穩(wěn)定性）： 例2：+HOCH 2HOCH 2干HClOO O用途： a. 保護醛基 ： 例： 由 CH 3 CH=CHCHO CH 3 CH 2 CH 2 CHOCH 3 CH=CHCHOHOCH 2 CH 2 OH干HClCH 3 CH=CHCHOCH 2OCH 2H 2 ,NiOCH 2OCH 2CH 3 CH 2 CH 2 CHH 2 O/H+CH 3 CH 2 CH 2 CHOCH 2 CHCH 2 CHO H O H[ ] nCH 2CH 2O OCH 2 CH CH[ ]n + nH 2 O+ nCH 2 OH 2 SO 46070 C。O H 2+H 2 O+H 2 ORCHOR39。半縮醛（不穩(wěn)定） 縮醛（穩(wěn)定）干HClR39。 (乙 ) 與亞硫酸氫鈉加成 飽和NaHSO 3易溶于水不溶于 溶液C(CH 3 )HSO 3 HONaR ROHSO 3 Na(CH 3 )HC羥基磺酸鈉?（白 ）飽和NaHSO 3 分子內(nèi)中和+ NaHSO 3R(CH 3 )HC=Od+d反應(yīng)范圍： 所有的醛、脂肪族甲基酮、八個碳以下的環(huán)酮。)H + Nu ROHNu(R39。 沸點 ：與分子量相近的醇 、 醚 、 烴相比 ， 有 ：醇＞醛 、 酮＞醚＞烴 。)脫氫： (2) 羰基合成 由 α－烯烴合成多一個碳的醛！ CH 2 =CH 2 + CO CH 3 CH 2 CHO[Co(CO) 4 ] 2,加壓CH 2 CH 2COH 2八羰基二鈷C H3C H2C H2C H O +C H3C H C H OC H3正 丁 醛 （ 多 ）異 丁 醛 （ 少 ）H 2C H3C H = C H2+ C O[ C o ( C O ) 4 ] 2, 加 壓C H3C H C H2CO例 1： 例 2： (3) 同碳二鹵化物水解 該法一般主要用于制備芳香族醛、酮。O氧 化 到 醛 、 酮 ，不 破 壞 雙 鍵 氧 化 到 醛 、 酮通 用 ， 氧 化 性 強 ，須 將 生 成 的 醛 及 時 蒸 出CH3(CH2)5CHCH3O HCH3(CH2)5CCH3OK2Cr2O7+H2SO4 100 C。(一 ) 醛和酮的命名 (1) 普通命名法 (2) 系統(tǒng)命名法 (一 ) 醛和酮的命名 醛 、 酮的命名與醇相似 。(二 ) 醌的化學(xué)性質(zhì) (1) 還原 2O HO HOOOO[H][O][H][O]OHOH醌氫醌暗綠色針狀晶體其緩沖溶液可做成電極 ,測[H+]黃色 無色( ) (( ))[O][H] : SO2+H2O, Fe+HClFeCl3:(2) 加成反應(yīng) ? 1,4加成： OO+ HCl重排O HO HC lHOHOClOOClClOOClOOClClClCl四氯對苯醌K C l O 4氧化( 1 ) H C l( 2 ) K C l O 4( 1 ) H C l( 2 ) K C l O 4( 1 ) H C l( 2 ) K C l O 4? 碳碳雙鍵加成 ? 雙烯合成 OO+ Br 2OOHBrHBrOOBrBrBrBrBr 2的性質(zhì)（ ）C=COOOO OO+??的性質(zhì)（ ）C=C綜上所述，醌無芳香性，只具有不飽和酮的性質(zhì)。環(huán)己醇制備尼龍6 、尼龍6 , 6 的原料(4) 氧化 在氧化劑作用下，酚被氧化成醌。C 6 H 13 C C lO+所以，酚的?；磻?yīng)速率很慢。 苯酚的鹵代反應(yīng)是 親電的離子型反應(yīng) ，在有利于 XX鍵異裂的極性介質(zhì)中或催化劑存在下更容易進行。 (具體顏色不要求記 ) O H+ FeCl 3 [(ArO)6 Fe]H 36紫色絡(luò)合物A r O H + F e C l 3 顯 色顯 色穩(wěn) 定 的 C C O H F e C l 3但要記?。? 所以，酚也可看成是穩(wěn)定的烯醇式化合物（－ OH與 sp2雜化碳相連）。 如苯酚在水中的溶解度為 8％。NO 2C lNO 2ONaNO 2NO 2OHNO 2NO 2OHNO 2NO 2ONaNO 2NO 2NO 2NO 2C lNa 2 CO 3 35 C。 根據(jù)分子中酚羥基的多少，分為一元酚、二元酚、多