有機(jī)質(zhì)譜技術(shù)和方法-免費(fèi)閱讀
【正文】 McLafferty理論的一些術(shù)語 電荷保留 電荷遷移 電荷中心或游離基中心引發(fā)的反應(yīng) 反應(yīng)分類 1）電荷中心引發(fā)的反應(yīng) 成對(duì)電子占有分子鍵原來的空軌道，導(dǎo)致另一根鍵（或數(shù)根）開裂； 2）游離基中心引發(fā)的反應(yīng) 電子強(qiáng)烈的成對(duì)傾向，導(dǎo)致另一根鍵（或數(shù)根）開裂； 3）電荷中心和游離基中心的分離； 4）電子強(qiáng)烈的成對(duì)傾向，導(dǎo)致數(shù)根鍵開裂，并使產(chǎn)物離子中的電荷中心和游離基中心相分離。 McLafferty理論 Hammond的解釋 1）形成穩(wěn)定的正離子 是 裂解的主要方向； 2）形成穩(wěn)定的中性碎片也 是 裂解的重要方向； 3）低活化能和高逆活化能的裂解是優(yōu)勢(shì) 的反應(yīng) 但 Hammond的解釋并未具體指出哪個(gè)是優(yōu)勢(shì) 的裂解反應(yīng) ,并且也難以考慮裂解是從何處開 始。 離域 指正電荷和 /或未成對(duì)電子通過各種 分散方式遠(yuǎn)離中心。 (2) Biemann的裂解規(guī)律總結(jié) 支鏈效應(yīng) 成環(huán)效應(yīng) α斷裂 (x=含 N,S,O或鹵素等原子或基團(tuán) ) 最大烷基丟失
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