【正文】 實(shí)驗(yàn)測(cè)得不同的初濃度底物時(shí)氧產(chǎn)生的初速率r數(shù)據(jù)如下，計(jì)算反應(yīng)的Michaelis常數(shù)K，并解釋物理意義。t與A的初濃度無(wú)關(guān)。因活化1molCL可生成2molHCL,。即得=斜率=,，問(wèn)：（10溫度升高時(shí)，哪個(gè)反應(yīng)的速率常數(shù)增加的更快（指倍率）？（2）溫度升高能否使?(3)當(dāng)溫度從300K上升至1000K時(shí)，產(chǎn)物B與C之比值將增大還是減小？改變多少倍？解：增加的更快。182，相關(guān)系數(shù)= (2)25溫度下的速率常數(shù)為： 分解10%所需的時(shí)間為：16．將1%鹽酸丁卡溶液安瓿分別置于67895恒溫水浴中加熱，在不同時(shí)間取樣測(cè)定其含量，得以下結(jié)果，當(dāng)相對(duì)含量降至 90%即為失效。,。解：(1)NO2的初濃度為：設(shè)反應(yīng)級(jí)數(shù)為n，則有：，兩式相除得：所以(2)由可得：由可得： 的平均值為：，則30min時(shí)NO2的濃度為：11. 在某溫度下進(jìn)行的氣相反應(yīng)A＋B→產(chǎn)物中，保持B的初壓力()不變，改變A的初壓力，測(cè)得反應(yīng)得初速率如下：pA，0 (kPa) 1. 3 r0104 (kPa求18oC時(shí)二級(jí)反應(yīng)CH3CONH2 + OH－→CH3COO－+ NH3的速率常數(shù)。則k＝解：(1) (2) 由于該反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，所以有：，其中為N2O5的初始?jí)毫Γ瑸镹2O5在t時(shí)刻的分壓，的代入數(shù)據(jù)有：反應(yīng)10s鐘時(shí)，解得：反應(yīng)10min時(shí)，通例解得：4. 某一級(jí)反應(yīng)A→B，在某溫度下初速率為4103mol解：利用公式∴，用鍍鉑黑的鉑電極在電流密度為50A/m2的條件下電解aH+=1的酸性水溶液，求分解電壓。 =96500104=4028J﹒mol1 E=，,各物質(zhì)的規(guī)定熵?cái)?shù)據(jù)為 物質(zhì) Ag AgCl(s) Hg(l) Hg2Cl2(s) 試計(jì)算該溫度下電池的電動(dòng)勢(shì)E及電池電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)。解： =102+102 =102 S﹒m2﹒mol1由于BaSO4溶液的電導(dǎo)率很小，應(yīng)考慮純水的電導(dǎo)率，所以BaSO4的溶解度為=﹒m3=105mol﹒dm3BaSO4溶解平衡，BaSO4的溶度積為，（HA） 。％（重量），％（重量）。餾出物 經(jīng)分離、稱重，％。由2A和8B形成的溶液在標(biāo)準(zhǔn)壓力下的沸點(diǎn)為45℃。水在10℃和0℃ kPa，6. 今把一批裝有注射液的安瓿放入高壓消毒鍋內(nèi)加熱消毒，問(wèn)鍋內(nèi)的溫度有多少度？（已知△vapHm=2H2O（固）已達(dá)平衡。解：T 第四章 相平衡1. 指出下列平衡體系的組分?jǐn)?shù)、自由度各為多少？(1) NH4Cl(s)部分分解為NH3(g)和HCl(g)；(2) 若在上述體系中額外再加入少量的NH3(g)；(3) NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)平衡；(4) C(s)，CO(g)，CO2(g)，O2(g)在100℃時(shí)達(dá)平衡。 （3）計(jì)算反應(yīng)的熱效應(yīng)。（1）當(dāng)放入時(shí)容器中已有的，求平衡時(shí)容器中的壓力；（2），問(wèn)需加多大壓力的，才能形成固體？解：（1） 平衡 平衡 p p+Kp==p(p+)=1109(2)若使反應(yīng)向形成方向進(jìn)行，則即 (g) +B(g)=C(g)+D(g)開(kāi)始時(shí),A與B均為1mol,25℃下，反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，.(1) 求反應(yīng)的(2) 開(kāi)始時(shí)，A 為1mol ，B 為2mol (3) 開(kāi)始時(shí)， A 為1mol， B為1 mol ，(4) 開(kāi)始時(shí)， C為1mol ，D為2mol 分別求反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)C的物質(zhì)的量 解：A (g) +B(g)C(g)+D(g)開(kāi)始 1 mol 1mol 0 0平衡 06667K(2) A (g) +B(g)C(g)+D(g)開(kāi)始 1mol 1 mol 0平衡 1 n 2 n n n 解得：n=(3) A (g) +B(g)C(g)+D(g)開(kāi)始 1mol 1 mol 0平衡 1 n 1 n + n n =解得：：n=平衡時(shí):n =+n=+=(3) A (g) +B(g)C(g)+D(g)開(kāi)始 1mol 2 mol 0 0平衡 1 n 2 n n n n=平衡時(shí)n=1n==，有一定量的PCL在標(biāo)準(zhǔn)壓力P下的體積為1dm,在該情況下PCL的 離解度設(shè)為50%，用計(jì)算說(shuō)明在下列幾種情況中，PCL的離解度是增大還是減小。經(jīng)一段時(shí)間后，壓力變?yōu)槌?shù)。解：設(shè)25 oC，壓力為p時(shí)，石墨和金剛石正好能平衡共存，則22．101325Pa壓力下，斜方硫和單斜硫的轉(zhuǎn)換溫度為368K，今已知在273 K時(shí)，S（斜方） S（單斜）的在273~373K之間硫的摩爾等壓熱容分別為試求（a）轉(zhuǎn)換溫度368K時(shí)的；（b）273K時(shí)轉(zhuǎn)換反應(yīng)的解：、并繼續(xù)升溫降壓為200oC、求整個(gè)過(guò)程的△G。試計(jì)算：(1) 該化學(xué)反應(yīng)的。(2) 氫氣和氧氣在絕熱鋼瓶中發(fā)生反應(yīng)。12. 25oC,W,。 1mol氧氣 1mol氫氣 10oC，V 20oC,V解：設(shè)混合后溫度為toC，冰箱內(nèi)的溫度為0oC。解：2. 1molH2在27oC從體積為1dm3向真空膨脹至體積為10 dm3，求體系的熵變。解：△fHm＝（）＝： 3C2H2(g)＝C6H6（l）△rHm和△rUm.解：△rHm＝493227＝632KJmol1 △rHm＝3（1300）－（－3268）＝632KJmol1△rUm=632103（3）298＝27．KCl（s）： KCl（s）＝K+(aq，)＋Cl（aq，） △rHm＝已知Cl（aq，）和KCl（s），求K+（aq，）的摩爾生成焓。（1）終態(tài)的溫度與壓力。求整個(gè)過(guò)程的Q,W, △U及△H。解：（1）W=＝1629J △U=0,Q＝1629J(2)W=P外△V=101325（）＝ △H=△U=0 Q= 11.(1)在0℃，1mol水全部蒸發(fā)為水蒸氣，求此過(guò)程的Q、W、△U、△H。兩過(guò)程的Q、ΔH分別是等于、小于還是大于零？解：(1) (2) 7. 。(1) Q、W、Q－W、ΔU是否已經(jīng)完全確定?！段锢砘瘜W(xué)》作業(yè)習(xí)題物理化學(xué)教研組解2009，7第一章 熱力學(xué)第一定律與熱化學(xué)1. 一隔板將一剛性決熱容器分為左右兩側(cè)，左室氣體的壓力大于右室氣體的壓力。(2) 若在絕熱條件下，使體系從某一始態(tài)變化到某一終態(tài)，則(1)中的各量是否已完全確定？為什么？解：(1) Q－W與ΔU完全確定。求此過(guò)程的ΔH及ΔU。解： V2=V3=nRT3/P3=(97+273)103m3 V1＝300/101325=*102m3 Pe＝P2=nRT2/V2＝300/103821542kPa W1=Pe（V2V1）=821542（103）102＝ W2=0 W=W1+W2= △U =（370300）＝ △H=（+）（370300）＝ Q=△U+W=103=，,105Pa時(shí)發(fā)生一變化過(guò)程，體積增大一倍，Q=1674J. △H=2092J。（2）該過(guò)程的△H及△U。解：K+（aq，）的△rHm0＝＋（）－（）＝28．在298K時(shí)H2O(l)，已知在25℃至100℃的溫度范圍內(nèi)H2（g）、O2(g)及H2O（l）的CP,， JK1mol1。若使該H2在27oC從1 dm3經(jīng)恒溫可逆膨脹至10 dm3其熵變又是多少？由此得出怎樣的結(jié)論？解：真空膨脹體系的熵變?yōu)椋汉銣乜赡媾蛎涍^(guò)程的的熵變?yōu)椋?. dm3 30oC水混合，求熵變。試問(wèn)欲使1kg水結(jié)成冰，至少須做功若干？此冰箱對(duì)環(huán)境放熱若干？解：可逆熱機(jī)效率最大，經(jīng)過(guò)相當(dāng)時(shí)間后，有4184J的熱因恒溫絕熱不良而傳給室內(nèi)空氣，試求：（1） 恒溫槽的熵變。已知25 。(3) 非理想氣體的絕熱節(jié)流膨脹。(2) 當(dāng)該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行（即不作電功）時(shí)，求環(huán)境的熵變及總熵變。（設(shè)水蒸氣為理想氣）。求反應(yīng)解： 開(kāi)始 0平衡（） （） XP總=（）+（）+X==X=平衡時(shí) 若P==℃時(shí)，反應(yīng)：。（1） 使氣體的總壓力減低，直到體積增大到2dm（2） 通入氮?dú)猓贵w積增大到 2dm,（3） 通入氮?dú)猓?而體積仍為1dm （4） 通入氯氣，,而體積仍為1 dm解：（1）PCL= PCL+CL 1mol 。解：（1）開(kāi)始時(shí) 開(kāi)始 0 0平衡 p p平衡后： 解得：（2） （3）620K時(shí)平衡后 解得： 則平衡后： 解得：15.（1）在1120℃下用H2（g）還原FeO（s）,平衡時(shí)混合氣體中H2（g）。解：(1)K=311=1，f=12+2=1(2)K=310=2，f=22=2=2(3)K=310=2，f=22+2=2(4)K=420=2，f=22+1=12. 在水、苯和苯甲酸的體系中，若指定了下列事項(xiàng)，試問(wèn)體系中最多可能有幾個(gè)相，并各舉一例。解：(1)f=12+1=0，即無(wú)變量體系(2)f=12+2=1，即T或p(3)f=32+1=2，即T和x (4)f=21+2=3，即T、p和x(5) f=31+1=3，即T、x1和x2(6) f=22+1=1，即T4. 硫的相圖如右。mol1）解：將有關(guān)數(shù)據(jù)代入克克方程式，則：ln T=385K≈112oC7. 某有機(jī)物的正常沸點(diǎn)為230℃（ kPa），從文獻(xiàn)上查得： kPa時(shí)，它的沸點(diǎn)為90℃， kPa時(shí)的沸點(diǎn)是多少？（假定90~230℃范圍內(nèi)溫度對(duì)汽化熱的影響可以忽略）。kg1（假定所涉及的熱效應(yīng)都不隨溫度而變）。將xB=，開(kāi)始時(shí)活塞緊緊壓在液面上，在45℃下逐漸減小活塞上的壓力。試估計(jì)此化合物的分子量。如果有一70g KNO3和30g NaNO3的混合物，欲用重結(jié)晶方法回收縮KNO3，試計(jì)算在5℃時(shí)最多能回收若干克？解：解：最多可回收KNO3為：70=20. 某溫度時(shí)在水、乙醚和甲醇的各種三元混合物中二液層的組成如下：％（W/W）甲醇 0 10 20 30％（W/W）水 液層（1） 93 82 70 45 液層（2） 1 6 15 40根據(jù)以上數(shù)據(jù)繪制三組分體系相圖，并指出圖中的二相區(qū)。已知水楊酸在此溫度下的Ke=105，求側(cè)混合溶液的離子強(qiáng)度。解：電池反應(yīng) 已知各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵，則上述反應(yīng)的熵變?yōu)? ==﹒mol1 ，已知，試計(jì)算的絡(luò)合平衡常數(shù)。已知。L1LL1的HCl溶液的體積。解：氫氧化鉀(A)的初始濃度為：cA，0＝s1) 保持A的初壓力()不變，改變B的初壓力，測(cè)得反應(yīng)的初速率如下：pB，0 (kPa) r0104 (kPa求17下水解30%所需時(shí)間。求該藥物在室溫（25）下的貯存期。（2）k=Aexp(則升高溫度只能使指數(shù)項(xiàng)的絕對(duì)值減小， 卻不能使其為正值。22．某物質(zhì)A在有催化劑K存在時(shí)發(fā)生分解，得產(chǎn)物B。已知反應(yīng)速率方程為：—=kcc。解：由（614）式，總