物理化學(xué)習(xí)題解答(十二)-免費(fèi)閱讀
【正文】 dm1(3) , +x=510x，x=[A]== mol3有正、逆反應(yīng)均為一級(jí)的對(duì)峙反應(yīng)AB，已知其速率常數(shù)和平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系式分別為：lg(k1/s1) = 2000/T(K) + lgK=2000/ T(K) K=k1/k2反應(yīng)開始時(shí)，[A]0=mol12反應(yīng)OCl + I==OI + Cl的可能機(jī)理如下：(1) OCl + H2OHOCl + OH 快速平衡(K=k1/k1)(2) HOCl + IHOI + Cl 決速步(3) OH + HOIH2O+OI 快速反應(yīng)試推導(dǎo)反應(yīng)的速率方程,并求表觀活化能與各基元反應(yīng)活化能之間的關(guān)系。 + Br2HBr + Br + MBr2 + M① 試推導(dǎo)HBr生成反應(yīng)的速率方程；② 已知鍵能數(shù)據(jù)如下，估算各基反應(yīng)之活化能。 + M(2) Br ∵吸光度與濃度成正比，∴可用吸光度A代表濃度。該反應(yīng)速率方程為r=k[NaOH][ CH3COOC2H5]。 如果保持其他條件不變，在340K時(shí)進(jìn)行，同樣完成40%，求該反應(yīng)的活化能。t3/4/ t1/2=2，這是一級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)，故α=1。r/()[A]0/()[B]0/()[C]0/()解： =kp()α()β()γ=kp()α()β()γ()α=()α，=+–=–，α==kp()α()β()γ=kp()α()β()γ()β=2()β，=ln2+–=–，β= –1=kp()α()β()γ=kp()α()β()γ()γ=()γ，γ=0=kp()()1()0kp=5/{)()1}=25mol1/11013%，某考古隊(duì)在一山洞中發(fā)現(xiàn)一些古代木頭燃燒的灰燼，1014%。試計(jì)算在相同的實(shí)驗(yàn)條件下，當(dāng)有90%的CH3COOCH3被分解時(shí)，CH3COOC2H5的分解分?jǐn)?shù)(設(shè)堿與酯的濃度均相等)。dm3(2) rm=k2[E0]，103= k2109，k2=104 s1(3) 當(dāng)r=1/2rm時(shí)，2/rm=KM/rmmol1△r*Sm=(△r*Hm△r*Gm)/T=()/298= mol1。mol1解：(1) cA=p/RT=100103/(800)=s1。mol11/[S]+1/rm (1) 1/r=+[S]，1/rm=，rm=解：(1) x/(a–x) =a ktt/min35710152125x/(a–x)()由x/(a–x)~t作圖，得一直線，即證明該反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)；直線斜率ak=，反應(yīng)速率常數(shù)k= .min1(2) (a–) =a kt 19= t=含有相同物質(zhì)的量的A、B溶液，等體積相混合，發(fā)生反應(yīng)A+B→C，A已消耗了75%；，在下列情況下，A還有多少未反應(yīng)？(1) 當(dāng)該反應(yīng)對(duì)A為一級(jí)，對(duì)B為零級(jí)；(2) 當(dāng)對(duì)A、B均為一級(jí)；(3) 當(dāng)對(duì)A、B均為零級(jí)。采用不同起始?jí)毫0，相應(yīng)地有不同的半衰期。1在一抽空的剛性容器中，引入一定量純氣體A(g)，發(fā)生如下反應(yīng)：A(g) → B(g) + 2C(g)設(shè)反應(yīng)能進(jìn)行完全，在323K恒溫一定時(shí)間后開始計(jì)時(shí)，測(cè)定系統(tǒng)的總壓隨時(shí)間的變化情況，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下：t/min03050∞p總/kPa求反應(yīng)的級(jí)數(shù)和速率常數(shù)。若起始時(shí)DR1R2R3CBr的物質(zhì)的量為1 ，試計(jì)算在10min后，生成LR1R2R3CBr的量。(2) (3) Ea=1030970/(1030970)=(4) p總=a+= + = x= (–)1–=105t t=128s1某一氣相反應(yīng)A(g) B(g) + C(g)，已知在298K時(shí)，k1=，k1=5，當(dāng)溫度由298K升到310K時(shí)，其k1和k1的值均增加1倍，試求：(1) 298K時(shí)的反應(yīng)平衡常數(shù)Kp；(2) 正、逆反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)活化能Ea；(3) 298K時(shí)反應(yīng)的△rHm和△rUm；(4) 在298K時(shí)，A的起始?jí)毫?00kPa，若使總壓力達(dá)到152kPa時(shí)，所需的時(shí)間。解：(1) 1520/380=；1440/212=反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的起始濃度成反比，這是二級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)，故為二級(jí)反應(yīng)。解： CH3CONH2 + HCl +H2O==CH3COOH+NH4Clt=0 a a 0 0 0t=t a–x a–x x x x設(shè)反應(yīng)速率方程為r=k[CH3CONH2] α[ HCl] βdx/dt= k[a–x ] α[ a–x] βκ=( a–x )103 Λm(HCl)+ x103 Λm(NH4Cl)= ( a–x ) 103 (+) + x103 (+)=103 a–103 x +103 x=103 a– 103x103 a –κ= 103x溶液的電導(dǎo)率與溶液中產(chǎn)物濃度成正比，故可用電導(dǎo)率代表xdκ/dt= k[a–κ] α[ a–κ] β ( a–κ) 1–α+β–( a–κ0) 1–α+β= k(α+β–1)t設(shè)α+β=2，則1/( a–κ) –1/( a–)=kt由1/( a–κ)~ t作圖，得一直線，說(shuō)明反應(yīng)級(jí)數(shù)為2。 + HBrH2 + Br + H2HBr + Hmol1(5) Br(g)，反應(yīng)器中已含有過(guò)量的固體碘，(假定固體碘和它的蒸氣很快達(dá)成平衡)，且沒(méi)有逆向反應(yīng)。mol1，(2) lgk1= 2000/400 + =1，k1=lgk1=4000/ 400+=2，k1=A Bt=0 t=t +xdx/dt=k1[] k1[+x]==
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